离域理论高中化学竞赛

1、具有相同的原子数目，而且价电子总数相等的分具有相同的原子数目，而且价电子总数相等的分子或离子具有相同的结构特征子或离子具有相同的结构特征, 这个原理称为这个原理称为“等等电子体原理电子体原理”。co32、no3、so3so2、o3、no2so42、po43so3和和so32-六、等电子体原理3 3 共价键的离域理论共价键的离域理论一离域一离域键键 像苯这样，由于分子中有多个原子间有相互像苯这样，由于分子中有多个原子间有相互平行的平行的p p轨道，相互连贯地重叠在一起，构成一个轨道，相互连贯地重叠在一起，构成一个整体，成键的整体，成键的p p电子在多个原子间运动，从而形成电子在多个原子间运动，从

2、而形成了一种多原子的特殊了一种多原子的特殊键。这种不局限在两个原键。这种不局限在两个原子之间的子之间的键，称为键，称为离域离域键键，或多原子，或多原子键或键或大大键。键。形成离域形成离域键的条件：键的条件：(1) 参与成键的原子必须处于同一平面，即中心原子只能采取参与成键的原子必须处于同一平面，即中心原子只能采取sp或或sp2杂化。杂化。(2) 每个参与成键的原子提供一个每个参与成键的原子提供一个p轨道轨道(若中心原子采取若中心原子采取sp杂化，有时可杂化，有时可提供二个提供二个p轨道轨道)，各，各p轨道间必须相互平行，能量相近，以达到最大程度重轨道间必须相互平行，能量相近，以达到最大程度重叠

3、。叠。(3) p电子数目必须小于参与成键的电子数目必须小于参与成键的p轨道数目的轨道数目的2倍。倍。二常见无机物中的离域二常见无机物中的离域键键no2co32-o3co2三离域三离域键对物质性质的影响键对物质性质的影响 从定域键形成离域键，能使体系的能量降低，降低的这部分能量称为共轭能或离域能。 由于形成了离域键，增加了电子的活动范围，使得分子具有特殊的物理化学性质，如能量降低，稳定性增强，键长平均化，酸碱性及各种化学性质的变化。四分子轨道理论四分子轨道理论1分子轨道理论的基本观点分子轨道理论的基本观点（1）原子在形成分子时，所有电子都有贡献，分子中的电子不再从属于某个原子，而是在整个分子空间

4、范围内运动。（2）分子轨道可以由分子中原子轨道组合而得到。（3）原子轨道要有效地线性组合成分子轨道 对称性匹配原则。 能量相近原则。 最大重叠原则。o2解释了o2分子具有顺磁性问题4 4 键型过渡现象键型过渡现象离子极化离子极化是指正负离子在自身电场的作用下，而使异号离子正负电荷重心是指正负离子在自身电场的作用下，而使异号离子正负电荷重心发生相对位移而变形。发生相对位移而变形。变形性变形性：负离子半径较大，外层有较多的电子，容易变形，产生诱导偶：负离子半径较大，外层有较多的电子，容易变形，产生诱导偶极。离子的变形性通常用极化率来度量。所谓极。离子的变形性通常用极化率来度量。所谓极化率极化率是分子、原子或离是分子、原子或离子的变形性程度的一种量度，离子半径越大，则极化率越大。子的变形性程度的一种量度，离子半径越大，则极化率越大。becl2等化合物中，b