高等分析复习讨论题

1、高等分析复习讨论题1.就色谱而言新手入门如何开始？了解样品性质（气相沸点低于350，易挥发，热稳定，样品必须要经过0.45m或0.22m的滤膜过滤，滤膜全称微孔过滤膜），对样品进行预处理以满足进样条件。选柱。做气相还是液相。选择什么样的检测器。正反相色谱柱？最简单直接的就是百度。2.色谱柱的分类1）按固液两相的物质状态的不同，可以分为：气相（气固色谱、气液色谱）、液相色谱（液固色谱、液液色谱）超临界流体色谱（SFC）：2）按分离原理的不同：吸附色谱、分配色谱、离子交换色谱3）按外形不同：柱色谱、平板色谱4）按操作方式不同：3.GC常用的检测器检测器指标：灵敏度、检测限、最小检测量、线性范围 、

2、响应时间。P4761）浓度型：信号与组分浓度成正比。热导池检测器（TCD）：特点：通用性好，灵敏度低、对毛细管柱而言一般不用（因为进样量小啊）电子捕获检测器（ECD）：特点：对电负性强的物质有较高的灵敏度。要使用高纯度的N2 做载气。否则痕量的O2、水也会对响应值产生很大的影响。质量型氢火焰离子化检测器（FID）特点：使用最广泛，灵敏度高、响应快、死体积小、线性范围宽，但检测时会破坏试样。只对碳有机物有信号。对永久性气体、水、CO、CO2、氮氧化物、甲酸无响应。对S、O、卤素、氮磷的有机物响应小。H2来源：钢瓶或者氢气发生器。前者气流稳定，纯度高，但存在安全隐患；后者安全，但稳定性和纯度欠佳。

3、火焰光度检测器（FPD）：特点：对S、P有高选择性、高灵敏度。可用于农药残留和环境监测。4.色谱柱的外观1）气相毛细管柱：长20-100m，内径0.2-0.5mm，特点：灵敏度高，分析速度快、分离能力强，但柱容量小。填充柱：长1-3m，内径3-5mm，柱容量大常用固定相：聚乙二醇、聚甲基硅氧烷、邻苯二甲酸酯类、二甲基硅氧烷、角鲨烷要求：稳定性好、不易挥发、对样品有一定的溶解度、不易被载气带走，能牢固附着在载体上。2）液相15cm左右，4.6mm内径，5m（填料粒径）。反相常见：C8、C18柱正相常见：氰基柱、氨基柱5.样品预处理的方法传统：沉淀、萃取（离子交换萃取）现代：气相顶空微萃取（SPE

4、）、超临界流体萃取（SFE）、固相微萃取（SPME）、衍生化技术（酯化、酰基化、硅烷化）。6.什么是隔垫吹扫？隔垫，即进样口的橡胶垫。意义在于除去穿透隔垫的过程中可能引入的杂质。但除此之外，还有可能有柱流失、载气、溶剂引起的杂质问题。7.质谱的溶剂的特点：沸点低，易挥发溶剂延迟的作用：在某时点之前是溶剂出峰时间，不用开灯丝，这样也可以有效保护灯丝，延长使用寿命。8.柱温、气化温度、检测温度的选择柱温最好要大于10或者等于样品的平均沸点，不宜过低，以免在柱中冷凝增加传质阻力，使样品峰扩展甚至拖尾。气化温度则最好在样品沸点以上，以保证气化。检测温度则要高于柱温，也是为了不残留，不凝结，不损害检测器

5、。9.柱温和保留时间的关系T升高，保留时间变短。温度升高，分子运动扩散加快，会引起H增大柱效降低；同时，会导致传质阻力项增大，H增大，柱效降低，两者视情况而定。温度的选择还要结合分析的物质种类以及是GC还是LC，。原则是在不影响分离效果的前提下，尽量保持低的柱温。10.不适合GC-MS检测的物质有？难挥发、高浓度、极性强、离子型的物质。11.为什么要GC-MS联用？联用的优势有1、可以有选择地只检测所需要的目标化合物的特征离子，而不检测不需要的质量离子，加大地提高了检测灵敏度。2、可以获得质量、保留时间、强度三维信息 3、附加了分析技术的计算机化。4、作为进样系统的GC大大的满足了单一进样的要

6、求；12.常见的质谱分析的质量范围？见PPT13.常见质量分析器的准确度？见PPT14质谱为什么需要真空环境下？1） 防止与其他微观粒子发生碰撞2） 保证碎片离子的轨道稳定精确3） 灯丝暴露在大量杂质碎片离子的环境中易损坏，低真空可以延长使用寿命。抽真空的工具：低真空扩散泵，高真空分子涡轮泵。压力范围：10-7到10-10真空测量：电离规（热阴极发射电子，电子与气体分子碰撞产生离子，形成电流，电流信号与单位体积气体分子量即气压成正比）、热偶规（热电偶加热后置于测量环境中，热量会被气体分子带走，单位体积内分子数量反应气压，温度变化反应气压）15.两级真空系统使用注意事项油泵的油要常换，以防止油蒸

7、汽扩散到真空系统污染系统。分子涡轮泵，避免断电，避免污染。16.关于仪器的调谐、校准。使得指示值与测量值一致。拉曼：单晶硅。NMR：常用四甲基硅烷作为内标物。GC-MS的调谐液：全氟三丁胺（PFTBA），性质稳定、挥发性好，离子碎片范围宽，仅存在C13/C15同位素，干扰小。碎片峰范围：31/51/69/100-614.LC-MS使用的调谐液：聚丙二醇（PPG）。常用PPG-3000、425/1000什么的，数字表示的是分子量。17MS检索匹配差的原因1）柱流失，改变组分的谱图。2）数据库中没有收录。3）调谐液残留。4）前分离不完善，导致物质峰混合。5）仪器信噪比低。18.GC-MS用什么载气

8、He。惰性、分子量小，不干扰质谱、不干扰总离子流的检测N2、H2因为电离能较小，所以还是存在被电离的可能，会消耗电子流。19.分流/不分流进样。分流的目的主要是防止色谱柱过载，导致柱效下降、分离度变差。不分流的目的则是在痕量检测的要求下如果使用分流进样，就可能导致检测信号不明显。20.GC色谱柱老化的方法。老化的目的：彻底除去柱中残留的一些溶剂和挥发性物质，也可以使得固定液的分布更加的均匀、牢固。老化的方法：把柱子与汽化室连接，与检测器一端要断开，以氮气为载气，流速是正常的一半即可,温度选择固定液的最高使用温度，老化时间大约20小时，老化完成后将仪器温度降至近室温,关闭色谱仪，待仪器温度恢复室

9、温,再将色谱柱连接到检测器上（老化时接汽化室的一端最好接在检测器上），开机，在使用温度下看基线是否平稳，如果平稳,色谱柱就算老化好了，否则要继续老化。21.HPLC柱。C-8，C-18（-Si-C18-H37）柱。都属于键合固定相。22.HPLC检测器紫外：荧光：痕量荧光组分检测。可以利用衍生化技术扩大适用范围。红外联用：示差折光检测器：通用性强，灵敏度欠缺。蒸发光散射检测器：雾化-蒸发-检测（用激光照射，光电倍增管收集散射信号），但由于几乎都是瑞利散射，因而对不同官能团的物质不能做出不同的反应。23.反相色谱出峰顺序极性大的先出。24.不同洗脱液的洗脱力。（反相）按极性，常见的：乙腈甲醇水。25.梯度洗脱的注意事项。起始状态应该要水多。不然全都流出了。26.HPLC-MS注意1）盐溶液、表面活性剂不