第10章 电位分析法

1、相间电位相间电位负极负极正极正极电池电池EEEE 00若某一电极上半反应的方程式为： Ox + ne Red 则其电极电位为aadReOxlnnFRTEE EEE电池电池H+ + Na+Gl- Na+ + H+ Gl- 溶液 玻璃溶液 玻璃膜膜内参比内参比玻璃电极玻璃电极EEE 试试膜膜内内试试pHFRT.K),H(a),H(alogFRT.E30323032 试试玻玻玻玻pHFRT.KE3032 甘汞电极甘汞电极由金属汞和甘汞及氯化钾溶液所组成。 电极表示式为： Hg | Hg2Cl2 (s), KCl电极反应： Hg2Cl2 +2e 2Hg + 2Cl-)Cl(algFRT.E)Hg/Cl

2、Hg(E 22213032E电池电池 = E甘甘 E玻玻试试试试玻玻甘甘电电池池pHFRT.KpHFRT.KEE30323032 取标准pH缓冲液和被测溶液分别测得的电池电动势为 Es 和 Ex 时：FRTEEpHpHsxsx/303. 2anMlgzFRT.KEE)ISE(E 3032膜膜内内参参z ：离子电荷数；：离子电荷数；“”号对号对阳离子取阳离子取“+”， 阴离子取阴离子取“-” a为被测离子的活度。为被测离子的活度。)M(algzFRT.K)(E)M(alogzFRT.KEnn 30323032甘甘汞汞电电池池)R(algzFRT.KEn 3032电电池池对于阴离子Rz- EM =

3、 K 2.303RT FlgaX“+” for cation “-” for anion EM = K 2.303RT ni Flg ai + Ki,j (aj )ni/nj Ki,j 为待测离子i 对干扰离子 j 选择性系数Example借助选择性系数，可以估算某种干扰离子对测定造成的误差：Relative error = Ki,j(aj)ni/nj ai100%Eg. Ki,j =10-2, ai =aj, and ni = nj =1, thenRelative error=10-2100%=1%zFRT303. 2理论斜率%100log303. 22121aazFRTKtrKtr愈接近

4、愈接近100%，电极的性能愈好。，电极的性能愈好。c/c4n E(%)Elogailogci 设某未知试样的体积为V0 , 被测离子浓度为Cx , 则测得的电动势 Ex为：加入体积为Vs , 浓度为c s 的标液后测得的电动势 Es有公式：)VVVcVc(fxlgSKEsssxs 00221xxcfxlgSKE111 因为体积变化小，所以离子强度基本不变，即f1=f2, x1=x2，经过换算 10)10(SxxSEESssxVVVVVVccxs考虑V0Vs ， 则V0+Vs=Vx，得近似计算式：10) 110(SEEssxxsVVcc方法特点：仅需要配置一种标准溶液，数据处理可以程序化、能校正基底干扰，但每次加入标准溶液的精度要求高。有一定操作难度。(V(V0 0 + V + Vs s)10 )10 E/SE/S = = k k (c (cx xV V0 0 + c + cS SV VS S) )(V0 + Vs)10E/S = k (cxV0 + cSVS)=0Cx = -cSVS V0方法特点：能校正单次加标样造成的