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文档简介

1、EmailEmail环境工程硕士论文答辩环境工程硕士论文答辩 20072007年年6 6月月8 8日日位阻胺位阻胺AMPAMP溶液富集烟道溶液富集烟道气中二氧化碳的研究气中二氧化碳的研究 答辩人:张培导 师:施耀 教授从美国货币市场基金从美国货币市场基金看我国余额宝的发展看我国余额宝的发展答辩人:张万月答辩人:张万月 江晓静江晓静2014年年05月月27日日Department of Environmental Science 8-Jun-2006Department of Environmental Science 8-Jun-2006SIT答辩答辩内容提要内容提要CO2CO2处理技术研究进

2、展和主要研究内容处理技术研究进展和主要研究内容 1实验装置及分析测试方法实验装置及分析测试方法 2实验结果与讨论实验结果与讨论3结论与建议结论与建议4Department of Environmental Science 8-Jun-2006Department of Environmental Science 8-Jun-2006Department of Environmental Science 8-Jun-2006Department of Environmental Science 8-Jun-2006Department of Environmental Science 8-Jun

3、-2006Department of Environmental Science 8-Jun-2006环境工程硕士论文答辩环境工程硕士论文答辩地球温度变化与冰山融化地球温度变化与冰山融化地球表面温度变化地球表面温度变化地球冰川面积变化地球冰川面积变化Department of Environmental Science 8-Jun-2006Department of Environmental Science 8-Jun-2006环境工程硕士论文答辩环境工程硕士论文答辩温室效应温室效应Greenhouse gases20%20%CO2CH4N2O , OZONE ,etc .60%Depart

4、ment of Environmental Science 8-Jun-2006Department of Environmental Science 8-Jun-2006环境工程硕士论文答辩环境工程硕士论文答辩温室效应的危害温室效应的危害温室效应危害温室效应危害温度上升温度上升土地沙漠化土地沙漠化冰川融化冰川融化物种消失物种消失海洋风暴增多海洋风暴增多保护好人类生存的环境,是我们共同的责任!保护好人类生存的环境,是我们共同的责任!处理好温室效应(温室气体的削减)处理好温室效应(温室气体的削减)Department of Environmental Science 8-Jun-2006Depa

5、rtment of Environmental Science 8-Jun-2006环境工程硕士论文答辩环境工程硕士论文答辩CO2CO2资源化资源化医用局部医用局部麻醉剂麻醉剂有机合成有机合成原料原料食品冷食品冷冻剂冻剂焊接绝缘焊接绝缘剂净化剂净化灭火、人工降灭火、人工降雨剂雨剂CO2CO2驱油驱油CO2CO2综合利综合利用用地层原油地层原油采收率可采收率可提高提高101015%15%如何有效富集如何有效富集CO2进一步用于进一步用于CO2驱油技术是本课题的选题背景驱油技术是本课题的选题背景Department of Environmental Science 8-Jun-2006Depart

6、ment of Environmental Science 8-Jun-2006环境工程硕士论文答辩环境工程硕士论文答辩CO2CO2分离方法分离方法MethodsCDBE化学吸收法化学吸收法物理吸收法物理吸收法膜分离法膜分离法低温分离法低温分离法AF变温吸附法变温吸附法变压吸附法变压吸附法火电厂锅炉排火电厂锅炉排气中低浓度气中低浓度CO2CO2的分离回收。的分离回收。 小规模的化学工小规模的化学工业,高业,高CO2CO2分压的分压的烟气。烟气。 油田产生的气体、脱油田产生的气体、脱除天然气中的除天然气中的CO2CO2以以及富集烟道气中的及富集烟道气中的CO2CO2等。等。 油田伴生气中油田伴生

7、气中CO2CO2的回收,的回收, CO2CO2含量含量较高的混合气体较高的混合气体的处理。的处理。 高温下回收高温下回收CO2CO2 实用于实用于CO2CO2含量含量50%50%、高压的、高压的气体回收气体回收CO2CO2 Department of Environmental Science 8-Jun-2006Department of Environmental Science 8-Jun-2006环境工程硕士论文答辩环境工程硕士论文答辩位阻胺位阻胺MEA乙醇胺:乙醇胺:H2NH2COHH2C空间位阻作用空间位阻作用,使得,使得AMPAMP相比于其他相比于其他的普通胺需的普通胺需要的再生

8、热要的再生热更少再生性更少再生性能更好,并能更好,并且总吸收容且总吸收容量大。量大。AMP2-氨基氨基-2-甲基甲基-1-丙醇:丙醇:H2NH2CCH3OHCCH3Department of Environmental Science 8-Jun-2006Department of Environmental Science 8-Jun-2006环境工程硕士论文答辩环境工程硕士论文答辩 方程式方程式21212COR R NHR R NH COO首先生成两性离子:首先生成两性离子:AMPAMP与与CO2CO2反应机理反应机理动画演示动画演示两性离子机理两性离子机理生成两性离子生成两性离子 方程式

9、方程式1212R R NH COOBR R NCOOBH两性离子与碱催化物脱离子反应两性离子与碱催化物脱离子反应:其中其中B B可以是可以是AMPAMP,H2OH2O,OH-OH- 方程式方程式1脱离子反应脱离子反应总反总反应应 方程式方程式2Department of Environmental Science 8-Jun-2006Department of Environmental Science 8-Jun-2006环境工程硕士论文答辩环境工程硕士论文答辩AMPAMP国际主要研究进展国际主要研究进展Saha、Mandal等课题组等课题组对对AMP与其有机与其有机胺的混合胺的扩胺的混合胺

10、的扩散系数以及粘度散系数以及粘度等基本参数进行等基本参数进行测试,同时,建测试,同时,建立混合胺吸收立混合胺吸收CO2的传质反应的传质反应动力学模型。动力学模型。Aroonwilas, Veawab课题组课题组研究了研究了AMP在填在填料塔中的吸收料塔中的吸收CO2CO2的传质吸收行为的传质吸收行为和腐蚀性,并且和腐蚀性,并且通过再生热焓的通过再生热焓的研究,探讨了研究,探讨了AMPAMP的再生性能。的再生性能。Lee, Song课题组课题组研究了研究了AMP的扩的扩散系数、粘度等散系数、粘度等基本参数,以及基本参数,以及AMPAMP吸收吸收CO2CO2传质传质系数的模型建立系数的模型建立。L

11、i, Chen课题组课题组研究了研究了AMP的密的密度,扩散系数、度,扩散系数、粘度、再生热能粘度、再生热能等基本参数,以等基本参数,以及及AMPAMP在填料塔中在填料塔中吸收吸收CO2CO2行为和有行为和有机胺吸收机胺吸收CO2CO2的传的传质系数模型研究质系数模型研究。Alvarez, Navaza课题组课题组研究了研究了AMP的密的密度,扩散系数、度,扩散系数、表面张力、粘度表面张力、粘度等基本参数,以等基本参数,以及及AMPAMP再生热焓的再生热焓的研究。研究。Bouhamra, Sami课题组课题组研究了研究了AMP与其与其他胺混合的传质他胺混合的传质动力学系数,对动力学系数,对AM

12、PAMP吸收吸收CO2CO2的传的传质机理进行研究质机理进行研究。Department of Environmental Science 8-Jun-2006Department of Environmental Science 8-Jun-2006环境工程硕士论文答辩环境工程硕士论文答辩本论文组织思路本论文组织思路初步探索基本因素对于吸收性能的影响。了解初步探索基本因素对于吸收性能的影响。了解AMP吸收性能。吸收性能。一、一、AMP水溶液吸收水溶液吸收CO2基础实验研究基础实验研究。 补充了以双膜模型为理论基础,对单纯补充了以双膜模型为理论基础,对单纯AMPAMP吸收吸收CO2CO2严格数学

13、传质严格数学传质模型的研究。模型的研究。二、二、AMP水溶液吸收水溶液吸收CO2模型研究模型研究。 对对AMPAMP的再生性能的实验研究进行了有效补充。的再生性能的实验研究进行了有效补充。三、三、AMP吸收饱和富液再生研究吸收饱和富液再生研究。 Department of Environmental Science 8-Jun-2006Department of Environmental Science 8-Jun-2006环境工程硕士论文答辩环境工程硕士论文答辩内容提要内容提要实验装置及分析测试方法实验装置及分析测试方法 2CO2CO2处理技术研究进展和主要研究内容处理技术研究进展和主要研

14、究内容 1实验结果与讨论实验结果与讨论3结论与建议结论与建议4Department of Environmental Science 8-Jun-2006Department of Environmental Science 8-Jun-2006环境工程硕士论文答辩环境工程硕士论文答辩实验流程图实验流程图- -吸收实验吸收实验Fig. 1 Experimental apparatus for measurement of CO2 absorption rate1,2 气体罐;气体罐;3,4 气体减压阀;气体减压阀;5,6 转子流量计;转子流量计;7 缓冲瓶;缓冲瓶;8,11 三通阀;三通阀;9

15、吸收室;吸收室;10 搅拌桨;搅拌桨;12,13 皂膜流量计;皂膜流量计; 14,15 磁力传动装置;磁力传动装置;16,17 调速电机;调速电机; 18 转速控制器;转速控制器; 19 恒温水浴;恒温水浴;20 液体进口;液体进口;21,22 液体控制阀;液体控制阀; 10242122171519162091418121378131156Department of Environmental Science 8-Jun-2006Department of Environmental Science 8-Jun-2006环境工程硕士论文答辩环境工程硕士论文答辩实验流程图实验流程图- -再生实验

16、再生实验2167435Fig. 2 Experimental apparatus for determining CO2 regeneration1. magnetic stirring apparatus with oil bath; 2. flask; 3. condenser tube; 4. suction bottle; 5. Ca(OH)2; 6,7. condensation water. Department of Environmental Science 8-Jun-2006Department of Environmental Science 8-Jun-2006环境工程

17、硕士论文答辩环境工程硕士论文答辩吸收速率表达式:吸收速率表达式:式中:式中:N CO2吸收速率,吸收速率,kmol m-2 s-1; Vin,Vout 进出口流量,进出口流量,m3 s-1; P1 CO2分压,分压,kPa; A 气液接触面积,气液接触面积,m2; R 摩尔气体常数,摩尔气体常数,kJ kmol-1 K-1; T 温度,温度,K; 采用采用matlab语言编程,计算测定的吸收语言编程,计算测定的吸收速率对时间的积分,得到速率对时间的积分,得到CO2吸收容量。吸收容量。实验分析方法实验分析方法1inoutVVA R TPN ()检测项目分析测试方法混合气体CO2浓度气相色谱气、液

18、相搅拌速率光电转速测量仪进、出气流量皂膜流量计胺溶液密度化学滴定法胺溶液浓度按去离子水与胺配比温度水银温度计pH值pH计时间秒表Department of Environmental Science 8-Jun-2006Department of Environmental Science 8-Jun-2006环境工程硕士论文答辩环境工程硕士论文答辩内容提要内容提要实验结果与讨论实验结果与讨论3实验装置及分析测试方法实验装置及分析测试方法 2CO2CO2处理技术研究进展和主要研究内容处理技术研究进展和主要研究内容 1结论与建议结论与建议4Department of Environmental

19、Science 8-Jun-2006Department of Environmental Science 8-Jun-2006环境工程硕士论文答辩环境工程硕士论文答辩 AMPAMP水溶液吸收水溶液吸收CO2CO2实验研究实验研究 02550751001251501752002250.00.51.01.52.02.5 Absorption Rate 106(kmol m-2s-1)Absorption Time (min) 0.5 kmol m-3AMP 1.0 kmol m-3AMP 1.5 kmol m-3AMP 2.0 kmol m-3AMP02550751001251501752002

20、250.0000.0050.0100.0150.0200.0250.0300.0350.040 Absorption Capacity (mol)Absorption Time (min) 0.5 kmol m-3AMP 1.0 kmol m-3AMP 1.5 kmol m-3AMP 2.0 kmol m-3AMP图图3-1 3-1 吸收速率随时间变化曲线吸收速率随时间变化曲线 (p=1atm, T=303K, ng=250-260rpm, nL=120-130rpm)图图3-2 3-2 吸收容量随时间变化曲线吸收容量随时间变化曲线(p=1atm, T=303K, ng=250-260rpm,

21、 nL=120-130rpm)Department of Environmental Science 8-Jun-2006Department of Environmental Science 8-Jun-2006环境工程硕士论文答辩环境工程硕士论文答辩 AMPAMP水溶液吸收水溶液吸收CO2CO2实验研究实验研究 01020304050600.00.20.40.60.81.01.21.41.61.82.0 Absorption Rate 106(kmol m-2s-1)Absorption Time (min) 298K 303K 313K 323K0.000 0.002 0.004 0.0

22、06 0.008 0.010 0.012 0.014 0.01601234567 Absorption Rate 109 (kmol s-1)CO2 absorbed (mol) 298K 303K 313K 323K图图3-3 3-3 温度与吸收速率曲线温度与吸收速率曲线(p=1atm, ng=250-260rpm, nL=120-130rpm)图图3-4 不同温度下吸收量与吸收速率曲线不同温度下吸收量与吸收速率曲线(p=1atm, ng=250-260rpm, nL=120-130rpm)Department of Environmental Science 8-Jun-2006Depar

23、tment of Environmental Science 8-Jun-2006环境工程硕士论文答辩环境工程硕士论文答辩AMPAMP水溶液吸收水溶液吸收CO2CO2实验研究实验研究0.000 0.005 0.010 0.015 0.020 0.025 0.030 0.035 0.04001234567 Absorption Rate 109 (kmol s-1)CO2 absorbed (mol) 0.5 kmol m-3AMP 1.0 kmol m-3AMP 1.5 kmol m-3AMP 2.0 kmol m-3AMP图图3-5 3-5 吸收量吸收量 vs vs 吸收速率曲线吸收速率曲线

24、(p=1atm, T=303K, ng=250-260rpm, nL=120-130rpm)Department of Environmental Science 8-Jun-2006Department of Environmental Science 8-Jun-2006环境工程硕士论文答辩环境工程硕士论文答辩AMPAMP水溶液吸收水溶液吸收CO2CO2实验研究实验研究051015200.51.01.52.0 Absorption Rate 106(kmol m-2s-1)Absorption Time (min) 1.0 kmol m-3DEA 1.0 kmol m-3DETA 1.0

25、kmol m-3MEA 1.0 kmol m-3MDEA 1.0 kmol m-3AMP0501001502000.0000.0050.0100.0150.0200.025 Absorption Capacity (mol)Absorption Time (min) 1.0 kmol m-3AMP 1.0 kmol m-3DEA 1.0 kmol m-3MEA 1.0 kmol m-3DETA 1.0 kmol m-3MDEA0501001502000.00.20.40.60.81.01.21.41.61.82.02.22.4 Absorption Rate 106(kmol m-2s-1)A

26、bsorption Time (min)图图3-6 3-6 吸收速率随时间变化曲线吸收速率随时间变化曲线(p=1atm, T=303K, ng=250-260rpm, nL=120-130rpm)图图3-7 3-7 吸收容量随时间变化曲线吸收容量随时间变化曲线(p=1atm, T=303K, ng=250-260rpm, nL=120-130rpm)Department of Environmental Science 8-Jun-2006Department of Environmental Science 8-Jun-2006环境工程硕士论文答辩环境工程硕士论文答辩AMPAMP水溶液吸收水

27、溶液吸收CO2CO2动力学模型研究动力学模型研究 121,22233,K kCORNHH ORNHHCO 222,23,KkCOOHHCO 3233,KHCOHCO423,KRNHHRNH52,KHOHH O CO2CO2平衡:平衡:总碳平衡:总碳平衡:总总AMPAMP平衡:平衡:电荷平衡:电荷平衡:2221144660DuDuDu21112DuRR2222330DuDu22222337744556620DuDuDuDuDu2112112341kRku uuuK 212211542kRku uuK 反应速率方程反应速率方程 :, 边界条件如下:边界条件如下: y=yy=yL L处,处,u ui

28、 i=u=ui0i0 ( (i i=1,27)=1,27) ; y=0y=0处,处, 0(2,3.7)iiu*1111puuH模型参数的计算参考模型参数的计算参考Danckwerts, Xu等人的研究。其中,具体参数有:亨等人的研究。其中,具体参数有:亨利系数、扩散系数、平衡常数、反应利系数、扩散系数、平衡常数、反应速率常数等。速率常数等。运用离散法处理微分方程。将运用离散法处理微分方程。将00,y yL LNN等分,等分,则有:则有: (0,1,2. )N,LjNyhyj hj ,1,(1,2. ),i ji ji jNjuuuh结合边界条件,将微分方程转变成代数方程组结合边界条件,将微分方

29、程转变成代数方程组进行计算。用进行计算。用NewtonNewton迭代法处理代数方程。迭代法处理代数方程。 u1=CO2, u2=2RNH, u3=3RNH, u4=3HCO, u5=OH-, u6=23CO, u7=H+ 为方便膜里各物质的浓度简写为方便膜里各物质的浓度简写反应机理反应机理根据两性离子机理,建根据两性离子机理,建立反应方程式组。立反应方程式组。数学模型方程式建立数学模型方程式建立根据碳、胺、电荷平衡以根据碳、胺、电荷平衡以及反应平衡建立方程组。及反应平衡建立方程组。边界条件及参数计算边界条件及参数计算从文献查询物化参数,根从文献查询物化参数,根据边界条件进行模型计算据边界条件

30、进行模型计算模型计算模型计算运用运用Matlab R14Matlab R14编程软编程软件,进行模型计算件,进行模型计算Department of Environmental Science 8-Jun-2006Department of Environmental Science 8-Jun-2006环境工程硕士论文答辩环境工程硕士论文答辩AMPAMP与与CO2CO2反应动力学区域判定反应动力学区域判定 t(min)VL=100mLVL=200mL103 N(kmol m-2 s-1)103 N(kmol m-2 s-1)50.0012550.001280100.0011350.001185

31、200.0009500.000962300.0007990.000793400.0007230.000730500.0006720.000666600.0005260.000563800.0004630.000485t(min)nL=100rpmnL=180rpm103 N(kmol m-2 s-1)103 N(kmol m-2 s-1)51.253676E-31.167435E-3101.175145E-31.086095E-3209.233262E-49.355769E-4307.654981E-47.034762E-4405.375839E-45.023609E-4504.065761E

32、-44.207809E-4604.210632E-43.785322E-4803.900124E-43.396588E-4表表1 1 液相体积和气相转速对吸收速率的影响液相体积和气相转速对吸收速率的影响持液量的改变并没持液量的改变并没有使得吸收速率产有使得吸收速率产生变化,生变化,液相传质系数的改液相传质系数的改变并没有使得吸收变并没有使得吸收速率产生变化,速率产生变化,结合浓度的变化曲线,根据结合浓度的变化曲线,根据Levenspiel提出的判断方法提出的判断方法 确定确定AMP与与CO2反应动力学区域为快反应动力学区域为快速拟速拟1级反应级反应Department of Environme

33、ntal Science 8-Jun-2006Department of Environmental Science 8-Jun-2006环境工程硕士论文答辩环境工程硕士论文答辩AMPAMP水溶液吸收水溶液吸收CO2CO2动力学模型研究动力学模型研究00.20.40.60.811E-121E-111E-101E-91E-8 1E-71E-6 1E-51E-4 1E-31E-2 1E-111E11E2dimensionless distance from the interface, y/yLconcentration(kmol m-3) CO2H+OH-CO32-HCO+3AMPAMPH+图图

34、3 38 8 膜内各物质浓度变化曲线膜内各物质浓度变化曲线 Department of Environmental Science 8-Jun-2006Department of Environmental Science 8-Jun-2006环境工程硕士论文答辩环境工程硕士论文答辩AMPAMP水溶液吸收水溶液吸收CO2CO2动力学模型研究动力学模型研究23456782345678 Predicted Rate of Absorption 106(kmol m-2 s-1)Experimental Rate of Absorption 106(kmol m-2 s-1)567891011125

35、6789101112 Predicted Rate of Absorption 106(kmol m-2 s-1)Experimental Rate of Absorption 106(kmol m-2 s-1)图图3-9 3-9 实验值实验值 vs vs 模型值(模型值(CAMP1.0 kmol m-3) 图图3-10 3-10 实验值实验值 vs vs 模型值(模型值(0.020.02) Department of Environmental Science 8-Jun-2006Department of Environmental Science 8-Jun-2006环境工程硕士论文答辩

36、环境工程硕士论文答辩AMPAMP水溶液吸收水溶液吸收CO2CO2动力学模型研究动力学模型研究0123456701234567 Absorption Rate from Literature 105(kmol m-2 s-1)Predicted Rate of Absorption 105(kmol m-2 s-1) Mandal,2003 Xiao,2000 Saha,1995图图3-11 3-11 文献值文献值 vs vs 模型值模型值Department of Environmental Science 8-Jun-2006Department of Environmental Scien

37、ce 8-Jun-2006环境工程硕士论文答辩环境工程硕士论文答辩AMPAMP吸收饱和富液再生研究吸收饱和富液再生研究3603703803904004108486889092949698100406080100120140160 Regeneration Efficiency (%)Regeneration Temperature (K)Produce CO2 Time (min) 图图3-12 3-12 再生温度与再生效率、产气时间曲线再生温度与再生效率、产气时间曲线 3503603703803904004109.69.810.010.210.410.610.811.011.2 pHRege

38、neration Temperature (K)图图3-13 3-13 再生温度与再生温度与pHpH变化曲线变化曲线Department of Environmental Science 8-Jun-2006Department of Environmental Science 8-Jun-2006环境工程硕士论文答辩环境工程硕士论文答辩AMPAMP吸收饱和富液再生研究吸收饱和富液再生研究图图3-14 3-14 吸收速率与吸收时间循环吸收曲线吸收速率与吸收时间循环吸收曲线 图图3-15 3-15 吸收容量与吸收时间循环吸收曲线吸收容量与吸收时间循环吸收曲线Department of Envir

39、onmental Science 8-Jun-2006Department of Environmental Science 8-Jun-2006环境工程硕士论文答辩环境工程硕士论文答辩AMPAMP吸收饱和富液再生研究吸收饱和富液再生研究12345707580859095100 Regeneration Efficiency (%)Repeated Regeration Number of Times图图3-16 3-16 再生次数与再生效率曲线再生次数与再生效率曲线 1234568.08.48.89.29.610.010.410.811.211.612.0 pHRepeated absorp

40、tion number of times absorbing point regenerating point图图3-17 3-17 再生次数与再生次数与pHpH变化曲线变化曲线Department of Environmental Science 8-Jun-2006Department of Environmental Science 8-Jun-2006环境工程硕士论文答辩环境工程硕士论文答辩AMPAMP吸收饱和富液再生研究吸收饱和富液再生研究AMPMEADEADETAMDEA02040608010094.495.492.694.587.090.277.688.397.8 Regener

41、ation Efficiency (%)Amine98.3图图3-18 3-18 几种胺再生效率对比几种胺再生效率对比( (第一次再生第一次再生 ( )( ),第二次再生,第二次再生 ( )( )Department of Environmental Science 8-Jun-2006Department of Environmental Science 8-Jun-2006环境工程硕士论文答辩环境工程硕士论文答辩内容提要内容提要实验结果与讨论实验结果与讨论3实验装置及分析测试方法实验装置及分析测试方法 2CO2CO2处理技术研究进展和主要研究内容处理技术研究进展和主要研究内容 1结论与建议

42、结论与建议4Department of Environmental Science 8-Jun-2006Department of Environmental Science 8-Jun-2006环境工程硕士论文答辩环境工程硕士论文答辩主要结论主要结论主要结果主要结果1 1、AMPAMP的单一溶液吸收的单一溶液吸收CO2CO2,摩尔浓度越高,吸收速率越摩尔浓度越高,吸收速率越快。温度的升高也会适当提快。温度的升高也会适当提高吸收速率高吸收速率 2 2、吸收速率随着、吸收速率随着CO2CO2吸收负吸收负荷的增加而降低。荷的增加而降低。 3 3、几种胺溶液吸收、几种胺溶液吸收CO2CO2的速的速度大小在开始阶段依次为:度大小在开始阶段依次为:DETA MEA DEA AMP DETA MEA DEA AMP MDEAMDEA。其中。其中AMPAMP的吸收容量相的吸收容量相当于当于MEAMEA、DEADEA的两倍。的两倍。 主要结果主要结果1 1、AMPAMP与与CO2CO2反应的动力学区反应的动力学区域为快速拟域为快速拟1 1级反应。级反应。 2 2、严格膜模型计算值与实验、严格膜模型计算值与实验值较好地吻合。当溶液中值较好地吻合。当溶液中CO2CO2的负荷越小,模型值和实验的负荷越小,模型值和实验值吻合度越高。值吻合度越高。 3 3、膜内各种物质浓度的变化膜内各种物质浓度

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