波谱分析Woodward-Fieser规则

1、1 Woodward-Fieser规则规则 2Woodward对大量共轭双烯化合物的紫外光谱数据归对大量共轭双烯化合物的紫外光谱数据归纳总结，找出了一定的规律。认为取代基对共轭双纳总结，找出了一定的规律。认为取代基对共轭双烯烯max的影响具有加合性。的影响具有加合性。Woodward-Fieser 规则规则的由来的由来后经后经Fieser 修正成修正成Woodward-Fieser 规则。该规则规则。该规则可用于计算非环共轭双烯、环共轭双烯、多烯以及可用于计算非环共轭双烯、环共轭双烯、多烯以及共轭烯酮、多烯酮。该规则对推测未知物的结构有共轭烯酮、多烯酮。该规则对推测未知物的结构有一定的帮助。一

2、定的帮助。3共轭多烯体系共轭多烯体系,-,-不饱和醛、酮不饱和醛、酮Woodward-Fieser 规则规则的应用的应用4共轭多烯类化合物的共轭多烯类化合物的Woodward-Fieser 规则规则5链状共轭二烯单环共轭二烯异环共轭二烯同环共轭二烯217nm217nm214nm253nmmax6O应用此规则的注意事项应用此规则的注意事项（1）当有多个母体可供选择时，应优先选择较长）当有多个母体可供选择时，应优先选择较长波长的母体，如共轭体系中若同时存在同环二烯波长的母体，如共轭体系中若同时存在同环二烯与异环二烯时，应选择同环二烯作为母体；与异环二烯时，应选择同环二烯作为母体；（2）环外双键在这

3、里特指）环外双键在这里特指 C=C 双键中有一个双键中有一个 C 原子在该环上，另一个原子在该环上，另一个 C 原子不在该环上的情况原子不在该环上的情况； A B C7（3）计算时应将共轭体系上的所有取代基及所有环外）计算时应将共轭体系上的所有取代基及所有环外双键均考虑在内，双键均考虑在内，当基团位置被两个双键所共有，应该计当基团位置被两个双键所共有，应该计算算2次。次。（4）对于对于交叉共轭体系，交叉共轭体系，只能选取一个共轭键，分叉只能选取一个共轭键，分叉上的双键不算延长双键；上的双键不算延长双键；典型的交叉共轭体系骨架结构如下：典型的交叉共轭体系骨架结构如下：8计算下面化合物的计算下面化

4、合物的 max基 本 值 nm两 个 烷 基 取 代 0 nm计 算 值 m ax 227 nm实 测 值 m ax 226 nm例例1：9基本值： 17 nm加一个环外双键nm加四个烷基取代nm计算值max nm实测值 max nm例例2：10共轭醛、酮共轭醛、酮K带的带的max计算规则：计算规则：,-不饱和醛、酮不饱和醛、酮的的Woodward-Fieser 规则规则11，-不饱和醛、酮不饱和醛、酮max的溶剂校正的溶剂校正应用此规则的注意事项应用此规则的注意事项1. 环上的羰基不作为环外双键看待，例如在结构环上的羰基不作为环外双键看待，例如在结构 中无环外双键；中无环外双键；O2. 该规则仅适用于乙醇或甲醇溶剂，溶剂改变对该规则仅适用于乙醇或甲醇溶剂，溶剂改变对实测值影响较大，需将计算值进行溶剂校正。实测值影响较大，需将计算值进行溶剂校正。12CH2O六元环不饱和醛酮母体 215nm 共轭双键 +30nm 位烷基取代 +18nm 环外双键 +5nm 计算值max 268nm例例1：13122计算值 259nm六元环,-不饱和酮位烃基取代21510位烃基取代52环外双键乙醇中实测值 254nmOO 注：环上的羰基不作为环外双键，共轭体