环境和水分析IC(07川渝)

1、丁丁 明玉明玉清华大学化学系分析化学研究所清华大学化学系分析化学研究所010-离子色谱技术在环境与水质分析中的应用一、离子色谱概述二、离子色谱在环境和水分析领域的应用实例离子色谱法Ion Chromatography（IC）一、离子色谱概述离子色谱是高效液相色谱（离子色谱是高效液相色谱（HPLCHPLC）的一个分支。）的一个分支。HPLC分类（按分离机理） 类类 型型 分离机理分离机理 分析对象或应用领域分析对象或应用领域吸附色谱 吸附能，氢键 异构体分离、族分离，制备 分配色谱 疏水作用 各种有机物分析与制备凝胶色谱 溶质分子大小 高分子分子量及其分布测定离子色谱离子色谱 离子性物质的分析离

2、子性物质的分析手性色谱 立体效应 手性异构体分离，药物纯化亲和色谱 生化特异亲和力 蛋白、酶、抗体盐析色谱 溶剂化作用 蛋白质、非电解质分析亲水作用色谱 亲水作用 碱性药物离子色谱分类离子色谱分类（按分离机理）分离模式分离模式 分离机理分离机理 分析对象或应用领域分析对象或应用领域离子交换离子交换 库仑力库仑力 无机和有机离子分析无机和有机离子分析离子排斥离子排斥 DonnanDonnan平衡平衡 有机酸、氨基酸、醇、醛有机酸、氨基酸、醇、醛离子对离子对 疏水作用疏水作用 离子性物质分析离子性物质分析离子抑制 疏水作用 有机弱酸弱碱分析离子分配 疏水作用 生物大分子 色谱柱：阴离子交换柱流动相

3、：2.7mM Na2CO3/0.3mM NaHCO3流速： 1.2mL/min检测器： 抑制型电导检测0481216Retention time(min)08mSF-NO3-SO42-Cl-NO2-Br-HPO42-色谱柱: 阳离子交换柱流动相: 20 mM 甲磺酸流速:1.0 mL/min检测器: 电导（CSRS循环抑制模式)04812保留时间 (min)024Na+NH4+K+Mg2+Ca2+ Donnan膜膜 （） ） （）（） 固定相固定相流流动动相相色谱柱：离子排斥柱（阳离子交换剂）流动相：0.4 mM 辛磺酸流速： 1.0 mL/min抑制剂 ：5mM TBAOH50mM H3BO

4、3检测器：电导保留时间 (min)123451. 甲酸2. 乙酸3. 丙酸4. 丁酸5. 戊酸流动相流动相 TBAOHACNH2O样样品品Y+ X- ODS固定相固定相 TBA+OH- Y+ X- Y+ X- (TBA+X-) (TBA+X-) (TBA+X-) (TBA+X-) TBA+OH- ACN ACN ACN ACN ACN ACN ACN TBA+ OH- TBA+ OH-疏水界面疏水界面亲水界面亲水界面离子对色谱分离原理离子对色谱分离原理 Y+ OH-1. 甲磺酸 5.0 ppm2. 1-丙磺酸 8.63. 1-丁磺酸 8.74. 1-己磺酸 8.81-庚磺酸 8.91-辛磺酸

5、8.95.1-癸磺酸 9.1保留时间 (min)色谱柱：反相分配柱流动相：2mM TBAOH, 10分钟内从24%48%CAN，梯度洗脱流速：1.0mL/min检测器：抑制型电导（5mM H2SO4）离子色谱分析的对象物质离子色谱分析的对象物质离子类别离子类别 主要离子种类主要离子种类无机阴离子无机阴离子 卤素及简单阴离子、酸根阴离子、阳离子的配阴离子卤素及简单阴离子、酸根阴离子、阳离子的配阴离子无机阳离子 碱金属、铵离子、碱土金属、过渡金属、稀土元素有机阴离子 有机酸、烷基硫酸、烷基磺酸、磷酸、多聚磷酸有机阳离子 胺、醇胺、铵盐、吡啶、生物碱、锍盐天然有机物 糖、醇、酚、醛、维生素生物物质

6、有机磷化合物、氨基酸、肽、核酸、核甙酸、蛋白质、 碱基、抗生素离子色谱法的主要应用领域 应用领域应用领域 主主 要要 应应 用用 对对 象象 环境环境 大气、酸雨、天然水、污水、土壤大气、酸雨、天然水、污水、土壤 水分析水分析 环境水（天然水、污水）、自来水、工业用水、实验用水环境水（天然水、污水）、自来水、工业用水、实验用水 食品 生鲜、果菜、酒、饮料、纯净水分析、酿造过程监控 农业 农药、肥料、土壤、饲料、粮食、植物分析 生物医学 血液、尿、输液成分、临床检查、人体微量元素分析 制药 植物药材、矿物药成分、制剂成分分析 材料 金属材料、半导体材料、表面处理、超纯水分析 工业 原料分析、产品

7、质量控制、电解电镀液解析、造纸 化工 原料和产品分析、反应过程监控 日化 化妆品、洗涤剂、清洁剂、原料和产品成分分析环境分析 大气：粉尘、颗粒物、雾、酸气、汽车尾气 水：生活污水、工业污水、医院污水、地表水、地下水、雨水 土壤：环境有害物在土壤中的分布 植物：环境污染物在植物中的残留水质分析 环境水样：天然水、污水 自来水： 工业用水：电子器件加工、发电厂、化工工艺 实验用水：蒸馏水、去离子水、超纯水 饮用水：纯净水、矿泉水环境、水分析涉及的主要物质环境、水分析涉及的主要物质 无机阴离子：无机阴离子：F-,Cl-,Br-,I-,NO2-,NO3-,SO42-,SO32-,PO43-,CO32-

8、,CN-,S2-,SiO42-,AlO2-,ClO2-,ClO3-,ClO4-,CrO42-,AsO43- 无机阳离子：无机阳离子：Na+,K+,NH4+,Mg2+,Ca2+,过渡金属离子 有机阴离子：有机阴离子：短链羧酸（甲酸、乙酸、卤代羧酸、草酸）、芳香羧酸（苯甲酸、间苯二甲酸）、苯酚、阴离子表面活性剂、金属配阴离子 有机阳离子：有机阳离子：有机铵、阳离子表面活性剂分析方法分析方法 无机阴离子：无机阴离子：阴离子交换阴离子交换、离子对 无机阳离子：无机阳离子：阳离子交换阳离子交换、离子对、（配）阴离子交换 有机阴离子：有机阴离子：阴离子交换、离子排斥离子排斥、离子对、离子抑制反相HPLC

9、有机阳离子：有机阳离子：阳离子交换、离子对离子对检测方法 无机阴离子：无机阴离子：电导检测电导检测、直接UV、间接UV、电化学 无机阳离子：无机阳离子：电导检测、衍生化光度检测衍生化光度检测、ICP/AES、 AAS、ICP/MS 有机阴离子：有机阴离子：电导检测、直接直接UV、电化学、MS 有机阳离子：有机阳离子：直接UV、电化学电化学、MS离子色谱法的定义狭义定义狭义定义：以低交换容量离子交换剂（离子交换树脂）为固定相分离离子性物质，以电导检测器连续检测柱流出物电导变化的一种液相色谱方法。广义定义广义定义：利用被测物质离子性进行分离和采用适当检测技术进行离子性物质分析的一种液相色谱方法。离

10、子色谱仪基本构成离子色谱仪基本构成流动相泵分离柱检测器输液分离检测数据记录F-NO3-SO42-Cl-NO2-Br-HPO42-进样器抑制器检测池进样色谱图保护柱整体式与积木式各有千秋整体式与积木式各有千秋离子色谱法的优点 无机阴离子分析的绝对优势。无机阴离子分析的绝对优势。 分析速度快。通常几分钟至十几分钟。 检测灵敏度高。10-8-10-12。 选择性好(非离子性物质无保留)。 多离子同时分析。 柱稳定性高，使用寿命长。二、离子色谱在环境和水分析领域的应用实例1.无机阴离子2.有机阴离子3.无机阳离子4.有机阳离子1.无机阴离子分析饮用水和废水分析标准饮用水和废水分析标准 EPAEPA方法

11、方法EPA 218.6EPA 218.6 CrCr6 6的测定EPA 300.0EPA 300.0 方法A: 标准阴离子 (F-, Cl-, NO2-, Br-, NO3-, HPO42- or PO43-, SO42-) 方法B: 阴离子副产物或卤素氧化物(ClO2-, BrO3-, ClO3-)Cr+6的测定：EPA 218.60123min50100150200250300350mVch11.89仪器: Metrohm IC，柱后衍生装置、753抑制器、1010 UV/Vis检测器流动相: 250mM 硫酸铵/100mM 氢氧化铵流速: 1.5 mL/min色谱柱: Cetac ICSe

12、p AN1柱后衍生（PCR）: 2mM DPC*, 10% 甲醇, 0.5M硫酸*DPC= 1,5-Diphenylcarbazide Cr+61.89 ppb无机阴离子分析：EPA Method 300.0 A1EPA Method 300.0 (A): Anions in Wastewater0 02 24 46 68 8101012121414MinutesMinutes0 02020 S S1 12 23 35 54 46 6Column:Column:IonPacIonPac AG14, AS14AG14, AS14EluentEluent: :3.53.5 mM mM Sodium

13、 carbonate/ Sodium carbonate/1.01.0 mM mM Sodium bicarbonate Sodium bicarbonateFlow rate:Flow rate:1.21.2 mL mL/min/minInjInj. volume:. volume:50 50 L LDetection:Detection:Suppressed conductivity,Suppressed conductivity,ASRS-ULTRAASRS-ULTRA AutoSuppressionAutoSuppression, , R Recycle Modeecycle Mode

14、Peaks:Peaks:1. 1. FluorideFluoride 0.34 0.34 mg/Lmg/L ( (ppmppm) )2. 2. ChlorideChloride70.470.43. 3. BromideBromide 0.13 0.134. 4. NitrateNitrate 0.31 0.315. 5. PhosphatePhosphate24.024.06. 6. SulfateSulfate154.1154.1消毒副产物：EPA Method 300.0 B饮用水和废水分析标准EPA 300.1方法A: 常见阴离子测定 (F-, Cl-, NO2-, Br-, NO3-,

15、 HPO42- or PO43-, SO42-)方法B: 消毒副产物测定 (Br-, ClO2-, BrO3-, ClO3-)EPA 314ppb级ClO4-测定 （致癌、损伤甲状腺功能）无机阴离子分析： EPA Method 300.1 A0123456789 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 min13141516171819uS/cmCondfluoride 0.522chloride 1.070nitrite 2.190bromide 1.910DCA 1.860nitrate 1.990phosphate 5.

16、000sulphate 6.700消毒副产物：EPA Method 300.1 B012345678910 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28min1314151617uS/cmCondchloritebromatechloridebromidechlorateDCA(1 ppm)0.004.008.0012.0016.00Retention Time (min.)0.0050.00100.00150.00200.00Signal (m V)ClO4ClO4的测定：EPA Method 314.025 g/L in Rea

17、gent Water1SampleSampleAbsorbantAbsorbantDiffusion scrubberGas sample collectionGas sample collectionImpingerSamplePumpAbsorbant气体样品分析1Analysis of Analysis of GasGasMinutesMinutes0 01 12 23 34 45 56 67 78 89 910100.00.00.80.8 S S1 1Sep. Column : Sep. Column : IonPacIonPac CS12A CS12AConc. Column : T

18、CC-LP1Conc. Column : TCC-LP1Eluent Eluent : 20mM : 20mM 酸酸Flow Rate : 1 Flow Rate : 1 mLmL/min/minSampling Sampling : :Absorbant Absorbant D.I.Water 20mLD.I.Water 20mL 10min. Pumping as 1L/min. 10min. Pumping as 1L/min. 5 5mLmL injection to IC injection to ICDetection :Suppressed ConductivityDetecti

19、on :Suppressed Conductivity (CSRS-ULTRA) (CSRS-ULTRA)1. NH1. NH3 3+ + 11 11 nLnL/L/LBasicsubstances1Analysis of Analysis of GasGas0 01 1 S S1010MinutesMinutes0 01 12 23 34 45 56 67 78 89 91 1Sep. Column :Sep. Column : IonPac IonPac AS4A-SC AS4A-SCConc. Column: TAC-LP1Conc. Column: TAC-LP1Eluent Elue

20、nt : 1.8: 1.8mM mM NaNa2 2COCO3 3 1.7mM NaHCO 1.7mM NaHCO3 3Flow Rate : 1 Flow Rate : 1 mLmL/min/minInjInj. Volume : 5 . Volume : 5 mLmLDetection :Suppressed ConductivityDetection :Suppressed Conductivity (ASRS-ULTRA) (ASRS-ULTRA)1. SO1. SO4 42-2- (10 (10 nLnL/L as SO/L as SO2 2) )AcidicSubstanceMet

21、rosep Dual 1-70/2乙腈 (TRIS调pH4.0)1.Cl1.Cl- -2.NO2.NO3 3- -3.SO3.SO4 42 2自来水自来水Metrosep Dual 1-70；/2乙腈 (TRIS调pH4.0)色谱峰：色谱峰：（ppmppm）1.Cl1.Cl- - 525 5252.CN2.CN- - 92 923.NO3.NO3 3- - 67 674.SO4.SO4 42-2- 250 2505.S5.S2 2O O3 32-2- n.d. n.d.6.SCN6.SCN- - 705 705冶金工艺水样冶金工艺水样Metrosep Super-Sep Anion; 2Met

22、rosep Super-Sep Anion; 2/5%/5%乙腈乙腈 (TRIS (TRIS调调pH pH 4.2);1.5mL/min,100uL4.2);1.5mL/min,100uL。1.Cl1.Cl- - 3.43.42.NO2.NO3 3- - 6.26.23.SO3.SO4 42 2 13.413.4 ppm ppm自来水自来水Hamilton PRP-X 100；3.2mM NaOH/0.5mM Na2CO3自来水：自来水：1.未知；2.SiO2.SiO4 42-2- 5.3ppm 5.3ppmPhenomenex Star Ion A300 x 2； 3.2mM NaOH/0.

23、5mM Na2CO3预浓缩预浓缩（10mL10mL水样）水样）检测限：检测限：LOD(B)=0.01 LOD(B)=0.01 LOQ(B)=0.04LOQ(B)=0.04LOD(Si)=0.02 LOD(Si)=0.02 LOQ(Si)=0.07LOQ(Si)=0.071.1.硼酸根硼酸根 0.50.5ppbppb2.2.硅酸根硅酸根 0.50.5ppbppb电站锅炉水中硅电站锅炉水中硅：10mL预浓缩Hamilton PRP-X 100125； 3.2mM NaOH/0.5mM Na2CO3SiO42 0.9ppbHamilton PRP-X 100125；0.75mM NaOH/15mM

24、果糖1. SiO42 2ppb2. F 2ppb水样，水样， 10mL预浓缩预浓缩EPA 300.1 a+b; A Supp 5-250; 1mM NaHCO3/3.2mM Na2CO356789 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27min05101520253035mVch11234567自来水自来水卤素含氧酸卤素含氧酸, ppb1 ClO25.62 BrO34.93 Br24.94 ClO312.85 SO42-A Supp 5-250; 1mM NaHCO3/3.2mM Na2CO3; 0.7 mL/min; 100

25、L自来水自来水： ppm2 F0.095 ClO20.126 Br0.017 Cl32.08 ClO30.059 Br0.0110 NO24.9113 SO4228.21Column:Column:IonPacIonPac AG14, AS14AG14, AS14EluentEluent: :3.53.5 mM mM Sodium carbonate Sodium carbonate1.01.0 mM mM Sodium bicarbonate Sodium bicarbonateFlow Rate:Flow Rate:1.21.2 mL mL/min/minInjInj. Volume:.

26、Volume: 10 10 m mL LDetection:Detection:Suppressed conductivity, ASRSSuppressed conductivity, ASRS , ,AutoSuppressionAutoSuppression recycle mode recycle modeSample:Sample:Drinking water from Milpitas, CADrinking water from Milpitas, CAPeaks:Peaks:1. 1. FluorideFluoride0.030.03 mg/Lmg/L2. 2. Bicarbo

27、nateBicarbonate 3. 3. ChlorideChloride3.123.124. 4. NitrateNitrate0.150.155. 5. PhosphatePhosphate0.040.046. 6. SulfateSulfate4.454.45Analysis of Municipal Drinking WaterAnalysis of Municipal Drinking Water3 3-1 -1m mS S3 31 1 2 24 45 56 60.50.50 02 24 46 68 8101012121414m mS SMinutesMinutes-0.5-0.5

28、1 1 2 24 45 53 36 61Anions in Lake WaterColumn:IonPac AG11, AS11Eluent:KOH (EG-40使用) 2mmol/L (05分), 230 mmol/L (5.1 26分)Flow Rate:1.0 mL/minSuppressor:ASRS-ULTRAInj.Volume:20 mLDetection:Conductivity A A B B1. F1. F mg/L0.8 mg/L2. ClO2. ClO2 22.92.9- -3. BrO3. BrO3 35.1 5.1 - - 4. 4. ClCl5.

29、45.430.030.05. NO5. NO2 24.94.9- -6. Br6. Br10.210.2- -7. NO7. NO3 311.411.4- -8. ClO8. ClO3 32.29. 9. SeOSeO3 32 210.710.7- -10. SO10. SO3 32 215.715.7- -11. SO11. SO4 42 224.324.334.034.012. 12. SeOSeO4 42 220.020.0- -13. I13. I20.920.9- -14. PO14. PO4 43 352.752.7- -A) STDA) STD0 01010

30、B) Lake WaterB) Lake Water2020151510105 50 00 010101 14 48 81111141413131212111110109 98 86 67 75 54 43 32 21 1m m m mS/cmS/cmm m m mS/cmS/cmTime (min)湖水02468 10 12 14 16 18 20 22 24 26min510152025mVch112345678910A Supp 5-250; 1mM NaHCO3/3.2mM Na2CO3 /2%乙腈乙腈/0.5%异丙醇异丙醇; 0.6 mL/min; 20 L莱茵河水莱茵河水： ppm

31、1 F0.073 Cl6.134 NO20.056 Br0.087 NO33.688 PO430.019 SO320.0910 SO4220.54Metrosep Dual 2; 2mM NaHCO3/1.3mM Na2CO3; 0.8 mL/min; 20 L1. F 0.0572. Cl 0.3533. NO2 0.028 4. NO3 5.285. SO42 2.70 ppm雨水雨水A Supp 5-250; 1mM NaHCO3/3.2mM Na2CO3; 20 LBrO3 4ppb矿泉水矿泉水A Supp 5-150；1mM NaHCO3/3.2mM Na2CO3; 0.7 mL/m

32、in; 20 L矿泉水矿泉水：ppm1 n.d.-2 Cl3963 SP-4 Br2.125 NO30.166 SO420.02A Supp 4-250；4mM NaHCO3/1mM Na2CO3; 1.0 mL/min; 20 L矿泉水矿泉水1 F0.692 Cl17.43 NO20.044 Br0.185 NO30.276 SO421217I0.034ppmA Supp 5-150；1mM NaHCO3/3.2mM Na2CO3 超纯水超纯水：20mL预浓缩1. F 22. 乙酸乙酸 223. Cl 134. NO3 65. PO43 176. SO42 97. 草酸草酸 12 ppt01

33、23456789101112131415min0100200300400500600700mVch11234567废水：废水：1 Cl-2 NO21.93 SO3224.64 S2O320.215 SO4211126 CrO420.31ppmA Supp 5 150； Na2CO3/NaHCO3/丙酮; 5.0/1.5/10 mM/%;0.7 mL/min; 10 L; Ag+ cartridge1Anions in High Chloride Wastewater:Conductivity Detection0 05 51010151520202525MinutesMinutes8 80 0

34、 S S3 37 76 65 54 42 21 13 3Column:Column:IonPacIonPac AG9-HC, AS9-HC AG9-HC, AS9-HCEluentEluent: :9.09.0 mM mM Sodium carbonate Sodium carbonateFlow rate:Flow rate:1.01.0 mL mL/min/minInjInj. volume:. volume:25 25 L LDetection:Detection:Suppressed conductivity,Suppressed conductivity,ASRS-ULTRA, AS

35、RS-ULTRA, Recycle ModeRecycle ModePeaks:Peaks:1. 1. FluorideFluoride 1.14 1.14 mg/L (mg/L (ppmppm) )2. 2. Acetate Acetate 3. 3. Chloride Chloride 4. 4. NitriteNitrite0.140.145. 5. BromideBromide0.820.826. 6. NitrateNitrate1.471.477. 7. PhosphatePhosphate21.121.18. 8. SulfateSulfate30.330.3Sample:Sam

36、ple:Synthetic waste waterSynthetic waste watercontaining 2 g/L chloridecontaining 2 g/L chloride1Anions in High Chloride Wastewater:UV Detection0 05 51010151520202525MinutesMinutes0 04.04.0 x10 x10-2 -2AUAU3 32 21 1Column:Column:IonPacIonPac AG9-HC, AS9-HC AG9-HC, AS9-HCEluentEluent: :9.09.0 mM mM S

37、odium carbonate Sodium carbonateFlow rate:Flow rate:1.01.0 mL mL/min/minInjInj. volume:. volume:25 25 L LDetection:Detection:UV at 214 nmUV at 214 nmPeaks:Peaks:1. 1. NitriteNitrite0.180.18 mg/L (mg/L (ppmppm) )2. 2. BromideBromide0.79 0.79 3. 3. NitrateNitrate1.581.58Sample:Sample: Synthetic waste

38、waterSynthetic waste watercontaining 2 g/L chloridecontaining 2 g/L chloride油田生产水：油田生产水：1 Br56.92 SPn.q.3 SO4226.9ppmA Supp 4 250； 1.7mM Na2CO3 / 1.8 mM NaHCO3油田水油田水Metrosep Dual 425, p-氰基苯酚; 12 mM, pH 7.5, 2.5 mL/min阴离子分析（常规整体柱阴离子分析（常规整体柱ICIC，抑制抑制CDCD）1. Cl1. Cl 10 ppm 10 ppm2 2. . ClOClO3 3 1010 p

39、pm ppm3 3. . HPOHPO4 42 2 1010 ppm ppm4 4. . SOSO4 42 2 1010 ppm ppmDual 4-50；LiOH /p-氰基苯酚; 5/12 mM；pH 7.5, 1.75mL/min;750 LClO4 0.13 ppbMetrosep Dual 4 50；p-氰基苯酚; 12 mM, pH 7.5, 2.5mL/min; 750 L地下水：地下水：13. 未知未知4. ClO41.75 ppb颗粒填充毛细管离子色谱柱柱：190190m mm m 47cm47cm，YEW AX-1填料；流动相：4mM Na2CO3/4mM NaHCO3(p

40、H10.2)；流速：1.9mL/min；柱温：40C；分流比：70: 1；进样量：20mL；峰：1-F-(1.4ng); 2-Cl-(2.8ng); 3-NO2-(4.2ng); 4-PO43-(8.4ng); 5-Br-(2.8ng); 6-NO3-(8.4ng); 7-SO42-(11.2ng) 1983年，Rokushika等采用小型离子色谱仪分离了ppm级无机阴离子开管毛细管离子色谱柱流动相：1mM KOH；流速：1.5mL/min，柱：7575m mm IDm ID 5m5m，检测：膜抑制，非接触毛细管上传导检测；n 2004年，Kuban等首次采用抑制型开管毛细管离子色谱法，分离了

41、4种常见阴离子。Metrosep Organic Acids 250； 0.5 mM H2SO4; 矿泉水矿泉水：1.CO32290ppm自来水自来水：1.CO32304ppmMetrosep A Supp 5 250；NaHCO3/Na2CO3; 1.0/3.2 mmol/L; 0.7 mL/min; 10 L; UV 215 nm; dilution 1:10模拟海水：模拟海水：1 Cl-2 NO21003 NO3100ppb（UV/VIS检测）模拟海水模拟海水CMetrosep A Supp 8-150；NaCl 100 g/L; 1.0 mL/min; 100 L; UV 215 nm

42、; 30C盐湖水：盐湖水：1 NO20.052 Br1.403 NO30.12ppb（UV/VIS检测）盐湖水盐湖水024681012141618202224262830min2.02.83.03.23.4mVch212（UV/VIS检测）Metrosep A Supp 5-250 NaHCO3/Na2CO3, 1.0/3.2mM; PCR: 0.5 g/L o-dianisidine;UV 450 nm (75C); 200 L2.Br2.Br- -加入加入5ppb5ppb（UV/VIS检测）Phenomenex Star Ion A 300 HC三碘化物法：H2SO4/N

43、H4MoO4 x 4 H2O; 100/45 mM; PCR: KI; 0.26M; UV 352 nm; 1000 L1.Br1.Br0.13ppb0.13ppbA Supp 4-250；NaHCO3/Na2CO3: 4.0/1.0 mM; 1.0 mL/min; 20 L, 220 nm瓶装矿泉水瓶装矿泉水：加入NO2 0.2ppm I 0.03ppm1 NO20.2222 NO30.2923 I0.067ppm（UV/VIS检测）瓶装矿泉水瓶装矿泉水PRP-X100250; 400mM Na2CO3/2mM Na3(BO4)/17%丙酮; 废水：废水：1. S2 1048.52. CN4

44、86.9 ppb 1Column:Column:IonPacIonPac AS7 AS7EluentEluent: :0.5 M 0.5 M NaOAcNaOAc0.1 0.1 NaOHNaOH0.5% (v/v) EDA0.5% (v/v) EDAFlow Rate:Flow Rate:1.0 1.0 mLmL/min/minDetection:Detection: dc dc AmperometryAmperometry, ,Working Electrode: AgWorking Electrode: Ag0.00 V vs. Ag/0.00 V vs. Ag/AgClAgClCyani

45、de in Waste WaterCyanide in Waste Water6 68 80 02 22 24 40 0MinutesMinutes4 46 68 8S S2- 2- 1000 ppb 1000 ppbCNCN- - 100 ppb 100 ppbCNCN- - 125 ppb 125 ppbS S2- 2- 25 ppb25 ppbWaste WaterWaste WaterIncludingIncluding1M 1M NaOHNaOHMinutesMinutes阴离子分析阴离子分析（直流安培检测）（直流安培检测）NO2A Supp 10100; NaHCO3/Na2CO3

46、,5.0/5.0 mM；5 L; 50C; 玻碳电极1. NO250ppbMetrosep A Supp 5100；MIC 2 A + Agilent MSD 1100；30mM NaOH/30%MeOH; 0.8 mL/min; 100 S; m/z = 99Cl1000ppmCO321000ppmSO421000ppm1.ClO421 ppb1Metrosep A Supp 5100；MIC 2 A + Agilent MSD 1100；30mM NaOH/30%MeOH; 0.8 mL/min; 100 S; m/z = 991原样原样0.35ppb ClO4加入加入1.35ppb Cl

47、O4 MIC 2 A + Agilent MSD 1100; Metrosep A Supp 5150；1.0/3.2 mM NaHCO3/Na2CO3; 0.7 mL/min. 在线透析。在线透析。土壤中磷酸盐土壤中磷酸盐312ppb312ppbPOPO4 43 3土壤萃取液土壤萃取液100g/L NaCl100g/L NaCl油滴油滴2.有机阴离子Metrosep Organic Acids, MSM, LiCl; 0.5mMH2SO4各各1ppm1ppm1 1. .乳酸乳酸2 2. .甲酸甲酸3 3. .乙酸乙酸4 4. .丙酸丙酸5 5. .丁酸丁酸6 6. .异丁酸异丁酸7 7. .

48、戊酸戊酸8 8. .异戊酸异戊酸纸浆工艺水纸浆工艺水 ppm4 羟乙酸羟乙酸3.355 甲酸甲酸0.997 戊二酸戊二酸0.968 乙酸乙酸7239 丙酸丙酸53310 碳酸碳酸-11 丁酸丁酸24.512 硫化物硫化物-Metrosep Organic Acids 250； 0.5 mM H2SO4MIC 2 A + Agilent MSD 1100; Metrosep Organic Acids100；100 g/L NaCl； 0.25 mM草酸, 0.4 mL/min.有机酸：有机酸： ppm1乙酸乙酸12丙酸丙酸13丁酸丁酸14戊酸戊酸15己酸己酸112345盐水中的有机酸盐水中的有

49、机酸Metrosep Organic Acids10, 0.25 mM草酸草酸;0.4 mL/min; dialysis.乙酸乙酸丙炔酸丙炔酸3.无机阳离子阳离子分析阳离子分析（非抑制电导检测）（非抑制电导检测）HNO3; 3 mM; 20L; 1mL/min1. Li, 1ppm2. Na, 53. NH4, 54. K, 105. Rb, 106. Cs, 107. Mg, 108. Mn, 109. Zn, 1010.Ca, 1011.Sr, 1012.Ba, 10阳离子标准品：阳离子标准品： ppm1 Li12 Na53 NH4+54 K105 Ca106 Mg10阳离子分析阳离子分析

50、（非抑制电导检测）（非抑制电导检测）Metrosep C 2150；酒石酸/吡啶二甲酸; 4/0.75mM自来水：自来水：1 Na4.782 K1.453 Ca92.974 Mg19.46ppmMetrosep C 2100；酒石酸/吡啶二甲酸，4/0.75mM；1 mL/min; 10 L阳离子分析阳离子分析（非抑制电导检测）（非抑制电导检测）城市生活用水：城市生活用水：1 Li0.0092 Na3.853 K0.594 Ca18.65 Mg3.65ppmMetrosep Cation 12；酒石酸/吡啶二甲酸，4/0.75mM；1 mL/min; 10 L阳离子分析阳离子分析（非抑制电导检

51、测）（非抑制电导检测）污水污水:1 Na27002 NH4+31.03 DEA72.34 DGlyA25.95 K14.5ppmMetrosep C 2100；酒石酸/18-冠-6; 4/0.5 mM;1 mL/min; 10 L阳离子分析阳离子分析（非抑制电导检测）（非抑制电导检测）雨水：雨水：1 Na0.072 NH4+0.263 K0.324 Ca4.185 Mg1.04ppmMetrosep Cation 12；酒石酸/吡啶二甲酸，4/0.75mM；1 mL/min; 10 L阳离子分析阳离子分析（非抑制电导检测）（非抑制电导检测）雨水雨水油田开采水：油田开采水： ppm1 Sr33.

52、82 Ba53.93 Mg29.0阳离子分析阳离子分析（非抑制电导检测）（非抑制电导检测）Nucleosil 5 SA/乙二胺/吡啶二甲酸/丙酮；4/3/0.5/5 mM/% 过渡金属标准：过渡金属标准： ppm1 Pb102 Zn23 In104 Cd55 Co56 NH4+27 K58 Mn59 Mg510 Ca5阳离子分析阳离子分析（非抑制电导检测）（非抑制电导检测）Metrosep C2250；酒石酸/吡啶二甲酸，5/0.9 mM低浓度阳离子：低浓度阳离子： ppt1 Li502 Na1003 NH4+1004 K1005 Mg1006 Ca100阳离子分析阳离子分析（非抑制电导检测）

53、（非抑制电导检测）Metrosep C2250；4 mM酒石酸; 43mL样品预浓缩1CationsCations in Tap Water in Tap WaterEluentEluent: :30mM 30mM Methanesulfonic Methanesulfonic acidacidFlow Rate:Flow Rate:1.0 mL/min1.0 mL/minTemperature:Temperature:40 40 C CInj. Volume:Inj. Volume:25 25 m mL LDetection:Detection:Suppressed conductivity

54、,Suppressed conductivity,CSRSCSRS -ULTRA 4-mm,-ULTRA 4-mm,AutoSuppressionAutoSuppression recycle mode recycle mode Calculated CalculatedPeaks:Peaks:1. Lithium1. Lithium0.002 mg/L (ppm)0.002 mg/L (ppm)2. Sodium 19.7302. Sodium 19.7303. Ammonium3. Ammonium0.0650.0654. Potassium4. Potassium0.9870.9875.

55、 Magnesium5. Magnesium7.2107.2106. Calcium 18.5446. Calcium 18.5440 05 51010151520202501.001 13 34 4m mS S2 25 56 6Minutes(抑制CD)自来水自来水电站给水：电站给水：1 Na0.032 NH4+5.72-ETA30003 DEA0.01ppbMetrosep C2250；2.5mM 草酸给水：给水： ppb1 Li0.402 Na0.463 NH4+6.01 ETA30004 K0.405 DEA0.016 ?7 Ca0.408 Mg0.40Metrosep C2250；2.5mM 草酸，标准加入Li, Na, NH4+, K, Ca, Mg 各加入各加入0.4ppb给水：给水： ppb2, 3, 8, 9, 10=n.d.1 Zn0.414 NxRy-5 Na0.416 NH4+5.307 ETA70008 DEA-Metrosep C2250；酒石酸/吡啶二甲酸，5/0.09 mMMetrosep C2250；酒石酸/吡啶