有机化学第五汪小兰取代酸PPT课件

1、 羟基酸羟基酸 醇酸：醇酸：羟基连在脂肪烃上。羟基连在脂肪烃上。 酚酸：酚酸：羟基连在芳香酸的芳环上。羟基连在芳香酸的芳环上。一、命名：以羧酸为母体，羟基为取代基，方法同羧酸的命名。一、命名：以羧酸为母体，羟基为取代基，方法同羧酸的命名。 许多羟基酸都有俗名。许多羟基酸都有俗名。 CH3CHCOOHOH 乳酸乳酸2-2-羟基丙酸羟基丙酸CHCHCOOHCOOHOHOH 酒石酸酒石酸2,3-2,3-二羟基丁二酸二羟基丁二酸第1页/共21页当一个无分支直链直接与两个以上羧基相连时，则以直接连接羧基最多的链烃的名称加后缀“某羧酸”来命名OHCOOH 水杨酸水杨酸邻羟基苯甲酸邻羟基苯甲酸CHCHCOO

2、HCOOHOHCHCOOHCHCOOHCOOHCHCOOHOHC柠 檬 酸2-羟 基-1,2,3-丙烷三羧 酸异柠 檬 酸1-羟 基-1,2,3-丙烷三羧 酸3-羟基-3-羧基戊二酸第2页/共21页二物理性质酚酸都是固体，醇酸为晶体或糖浆状液体。能与水形成氢键，故能溶于水。 羟基为吸电子诱导效应。羟基为吸电子诱导效应。三、化学性质三、化学性质1. 酸性酸性pKa： 3.86 4.51 4.88CH3CHCOOHOHCH3CH2COOHCH2CH2COOHOH第3页/共21页2.-羟基酸的氧化（土伦试剂可以氧化） -羟基酸可被氧化成-羰基酸CHCOOHCH3OH O COOHCH3OC乳酸丙酮

3、酸3. -羟基酸脱羧反应羟基酸脱羧反应CH3CHCOOHOH稀H2SO4CH3CHO + HCOOH第4页/共21页-羟基酸羟基酸4. 脱水反应脱水反应交交 酯酯CHCOHOHROCHCOHOHROCHCOROCHCORO+H2O-羟基酸羟基酸, - 不饱和羧酸不饱和羧酸RCHCH2COHOOHCOOHRCH CHH2O第5页/共21页-羟基酸羟基酸 -OH、-COOH位置再远脱水生成位置再远脱水生成聚酯聚酯。 -内酯内酯CH2CCH2CHOOHROHCH2CCH2CHOROH2O-羟基酸羟基酸 -内酯内酯OOHOHROORH2O第6页/共21页 羰基酸羰基酸 一命名一命名 含羰基和羧基的最长

4、碳链为主链。含羰基和羧基的最长碳链为主链。从离羰基最近的羧基开始编号，叫从离羰基最近的羧基开始编号，叫某醛酸某醛酸或或某酮酸某酮酸。标出酮基的位置。也可用标出酮基的位置。也可用、等表示羰基的位置等表示羰基的位置COOHCH3OCOOHHOCOOHHOCH2COOHCH3OCH2C丙酮 酸CCC 乙 醛 酸丙醛 酸3-丁酮 酸( -酮 酸 )(乙 酰乙 酸 )( -酮 酸 )第7页/共21页CHOCOOHNaOHCH2OHCOONaCOONaCOONa2+乙醛酸乙醛酸CHOCOOH由于羧基的吸电子诱导效应，羰基能与水作用生成结晶状水由于羧基的吸电子诱导效应，羰基能与水作用生成结晶状水合乙醛酸（合

5、乙醛酸（HOOCCH(OH)2)。可发生歧化反应。可发生歧化反应。第8页/共21页2 丙丙 酮酮 酸酸CH3COCOOH有机体内糖代谢的中间产物。可有乳酸氧化，也可有酒石有机体内糖代谢的中间产物。可有乳酸氧化，也可有酒石酸失水、失羧。酸失水、失羧。CHCOOHCH3OH O COOHCH3OC乳酸丙酮 酸CH2OHCOOHCH2OHCOOHCOOHCOOHOHHCOOHCH2COOHOCOOHCH3OCO2CO2CCCC+H2O草酰乙 酸草酰乙 酸 烯醇式酒石 酸丙酮 酸 第9页/共21页CH3COCOOHH2SO4CH3CHOCO2+稀CH3COCOOHH2SO4CH3COOHCO+浓脱羧或

6、脱去CO生成乙醛或乙酸 丙酮酸易被氧化，得到乙酸，放出丙酮酸易被氧化，得到乙酸，放出CO2。CH3CCOOHOFe2+, H2O2CH3COOH + CO2第10页/共21页 3 乙酰乙酸乙酰乙酸有机体内脂肪代谢的中间产物。易失羧，有机体内脂肪代谢的中间产物。易失羧，酮酸的共性：酮酸的共性： COOHCH3OCH2CH3OCH3CO2COOHROCH2ROCH3CO2CC+CC+ 4 乙酰乙酸乙酯乙酰乙酸乙酯CH3OCH2COOC2H5C第11页/共21页CH3CH2OC2H5OOCH3CH3OC2H5OHCO2CC稀 酸C+（2）成酸分解：）成酸分解：浓碱浓碱CH3CH2OC2H5OOCH3

7、OHOC2H5OHCCC+浓碱乙酰乙酸乙酯的分解反应乙酰乙酸乙酯的分解反应（1）成酮分解）成酮分解：稀碱：稀碱第12页/共21页乙酰乙酸乙酯的互变异构乙酰乙酸乙酯的互变异构CH3CH2OC2H5OOCH3CHOC2H5OOHCHCCC酮 式 (92.5%)烯醇式 (7.5%)互变异构OOC2H5CH3OHCHCC烯 醇形成分子 内 氢 键碱性条件下，有利于烯醇存在，特殊条件下，可分离碱性条件下，有利于烯醇存在，特殊条件下，可分离出烯醇出烯醇。 能与能与FeCl3溶液发生显色反应，使溴水褪色，与钠反应。溶液发生显色反应，使溴水褪色，与钠反应。第13页/共21页乙酰乙酸乙酯的在有机合成中的应用乙酰

8、乙酸乙酯的在有机合成中的应用CH3CH2OC2H5OONaOC2H5CH3CHOC2H5OONa+CCCCRXCH3CHOC2H5OONa+CH3CHOC2H5OORCH3CHOC2H5OORCH3CH2ORRCH2ONaOCCCCCC稀 酸浓碱CC第14页/共21页CH3CCH2CH2C6H5OCH3COOC2H5C2H5ONa(1mol)CH3CCHCOOC2H5OCH2C6H5CH3CCHCOOC2H5ONaCH3CCHCOOHOCH2C6H5C6H5CH2ClH 稀OHCO2CH3CCH2CH2C6H5O第15页/共21页例题例题2：第16页/共21页乙酰乙酸乙酯的钠盐还可以和卤代酮或

9、卤代羧酸酯或酰卤作用，乙酰乙酸乙酯的钠盐还可以和卤代酮或卤代羧酸酯或酰卤作用，则可在碳上分别引入则可在碳上分别引入-CH2COR，-CH2COOR，-COR等多种基等多种基团团丁二酸丁二酸CH3COCHCOOC2H5BrCH2COOC2H5- -酮酸酮酸第17页/共21页CH3COCHCOOC2H5CH3COCHCOOC2H5CH2CORB r C H2C O R 。 。-BrCH2COR -二酮二酮 -酮酸酮酸第18页/共21页5 丙二酸二乙酯在有机合成中的应用COOC2H5CH2COOC2H5NaOC2H5COOC2H5CHCOOC2H5Na+RXCOOC2H5CHCOOC2H5ROHH+-CO2RCH2COOH-1) 2)-3)COOC2H5CH2COOC2H5亚甲基上的氢很活泼，在强碱作用下，产生碳负离子第19页/共21页OHH+-CO2COOC2H5CHCOOC2H5Na+Br