有机化学基本理论PPT课件

1、dyzdxydxzdz2dx2-y2第1页/共99页第2页/共99页多电子原子近似能级图的特点：多电子原子近似能级图的特点： 近似能级图是按原子轨道的能量高低而不是按原子轨道离核的远近顺序排列起来。把能量相近的能级划为一组，称为能级 1s 1s 第一能级组 2s2p 2s2p 第二能级组 3s3p 3s3p 第三能级组 4s3d4p 4s3d4p 第四能级组 5s4d5p 5s4d5p 第五能级组 6s4f5d6p 6s4f5d6p 第六能级组 7s5f6d7p 7s5f6d7p 第七能级组 在能级图中可以看到：相邻的两个能级组之间的能量差较大，而在同一能级组中各能级的能量差较小。第3页/共9

2、9页一、核外电子层结构的原则一、核外电子层结构的原则 能量最低原理能量最低原理 堡里不相容原理堡里不相容原理 （奥地利科学家） 洪特（洪特（HundHund）规则）规则（德国科学家） 第4页/共99页能量最低原理能量最低原理 多电子原子在基态时，核外电子总是尽可能分布到能量最低的轨道，这称为多电子原子在基态时，核外电子总是尽可能分布到能量最低的轨道，这称为能能量最低原理量最低原理。 第5页/共99页堡里不相容原理堡里不相容原理 a)每一种运动状态的电子只能有一个。b)由于每一个原子轨道包括两种运动状态，所以每一个原子轨道中最多只能容纳两个自旋不同的电子。c)因为s、p、d、f各分层中原子轨道数

3、为1、3、5、7 所以各分层中相应最多只能容纳2、6、10、14个电子。d)每个电子层原子轨道的总数为n 个，因此，各电子层中电子的最大容量为2n个。 第6页/共99页洪特（洪特（HundHund）规则）规则 电子分布到能量相同的等价轨道时，总是尽电子分布到能量相同的等价轨道时，总是尽先以自旋相同的方向，单独占领能量相同的轨道。先以自旋相同的方向，单独占领能量相同的轨道。 例例: : 7 7NN 2s 2s 2p2p 1s 1s 第7页/共99页作为洪特规则的特例，等价轨道：作为洪特规则的特例，等价轨道： 全充满全充满 p p6 6、d d1010、f f1414 半充满半充满 p p3 3、

4、d d5 5、 f f7 7 全全 空空 p p0 0、d d0 0、 f f0 0 的结构状态比较稳定的结构状态比较稳定例：例： 1919号号 K 1sK 1s2 22s2s2 22p2p6 63s3s2 23p3p6 64s4s1 1 原子实结构式为原子实结构式为 Ar4sAr4s1 1 24 24号号 Cr Ar3dCr Ar3d5 54s4s1 1第8页/共99页核外电子的排布（原子的电子层结构） 1 H Hydrogen 氢 1s1 * 2 He Helium氦 1s2 3 Li Lithium 锂 1s2 2s1 4 Be Beryllium 铍 1s2 2s2 5 B Boron

5、 硼 1s2 2s22p1* 6 CCarbon碳 1s2 2s22p2 7 NNitrogen氮 1s2 2s22p3 8 OOxygen氧 1s2 2s22p4 9 FFluorine氟 1s2 2s22p5 10 NeNeon氖 1s2 2s22p6原子序数电子轨道图元素符号 英文名称中文名称电子结构式第9页/共99页 11 Na Sodium 钠 1s2 2s22p63s1 12 Mg Magnesium 镁 1s2 2s22p63s2 13 Al Aluminium 铝 1s2 2s22p63s23p1 14 Si Silicon 硅 1s2 2s22p63s23p2 15 P Ph

6、osphorus 磷 1s2 2s22p63s23p3 16 Si Sulfur 硫 1s2 2s22p63s23p4 17 Cl Chlorine 氯 1s2 2s22p63s23p5 18 Ar Argon 氩 1s2 2s22p63s23p6原子序数元素符号英文名称中文名称电子结构式第10页/共99页 * Ar 原子实，表示 Ar 的1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 。原子实后面是价层电子，即在化学反应中可能发生变化的电子。 * 虽先排 4s 后排 3d ， 但3d，4s * 21 Sc Scandium 钪 Ar 3d14s2 22 Ti Titanium 钛 Ar 3d24s2

7、 23 V Vanadium 钒 Ar 3d34s2 24 Cr Chromium 铬 Ar 3d54s1 25 Mn Manganese 锰 Ar 3d54s2 26 Fe Iron 铁 Ar 3d64s2 27 Co Cobalt 钴 Ar 3d74s2 28 Ni Nickel 镍 Ar 3d84s2 * 19 K Potassium 钾 Ar 4s1 20 Ca Calcium 钙 Ar 4s2 第11页/共99页氮原子核外有7个电子，核外电子排布为:1s22s22p3简写为He 2s22p3 Ca（Z=20）：练习：1s22s22p63s23p64s2简写为Ar4s2 Si （Z=1

8、4）：1s2 2s22p63s23p2简写为Ne 3s23p2 第12页/共99页二、价键理论的基本要点（共价键）： a）原子中自旋方向相反的未成对电子相互接近时，可相互配对形成稳定的化学键。例2pNN2pN2 :NN:饱和性:原子有几个未成对的价电子, 就可能与几个自旋方向相反的电子配对成键。例如：HH、ClCl、HOH、NN等。共价键具有饱和性。第13页/共99页共价键特征在特定的条件下，有的成对的价电子能被拆开为单电子参与成键。例 S3s 3p 3d 3s 3p 3d S + 6F: F S F F F / F FPCl5的形成第14页/共99页b）原子轨道的最大重叠原理，原子轨道相互重

9、叠，且总是沿着重叠最多的方向进行，这样形成的共价键最牢固。因为电子运动具有波动性，原子轨道重叠时必须考虑到原子轨道的“”、“”号，只有同号的两个原子轨道才能发生有效重叠。共价键具有方向性。 方向性:为满足最大重叠原理，成键时原 子轨道只能沿着轨道伸展的方向重叠。第15页/共99页s-s、s-p、px-px、py-py、pz-pz轨道最大重叠示意图第16页/共99页原子轨道的重叠原子轨道重叠的对称性匹配原则只有当原子轨道对称性相同的部分重叠，原子间的概率密度才会增大, 形成化学键。两原子轨道以对称性相同的部分(即“+”与“+”、“-”与“-”)重叠时，可以成键。+第17页/共99页两原子轨道以对

10、称性不同的部分(即“+”与“-”)重叠时，原子间的概率密度几乎等于零，不能成键。第18页/共99页共价键的类型共价键的类型共价键极性共价键强极性键：如 H-Cl 弱极性键：如 H-I非极性共价键：如 H-H、Cl-Cl按键是否有极性分：按原子轨道重叠部分的对称性分：键、键、键第19页/共99页键：原子轨道以“头碰头”的形式重叠所形成的键。s-ps-sp-p对键轴(x轴)具有圆柱形对称性 x xx第20页/共99页键：原子轨道以“肩对肩”的形式重叠所形成的键。对xy平面具有反对称性 z zxy y pz-pz即重叠部分对xy平面的上、下两侧，形状相同、符号相反。第21页/共99页例N2:NN:

11、价键结构式：NN分子结构式：NNxyz化学键示意图电子：形成键的电子电子：形成键的电子第22页/共99页如：在有机物中碳原子的化合价为什么不是2价而是4价? 杂化轨道理论认为, 在形成分子的瞬间, 碳原子首先从基态吸收能量, 经电子跃迁到激发态: 2px 2py 2pz 2px 2py 2pz 2s 2s 基态碳原子 激发态碳原子 此激发态碳原子还要进一步发生轨道杂化混合再平均分配,也就是由激发态的2s轨道和2p轨道以不同的组合方式相互作用形成杂化轨道. 跃迁三、杂化轨道理论 Sp3杂化轨道第23页/共99页杂化轨道的类型：sp杂化：一个s轨道和一个p轨道进行sp杂化，组合成两个sp杂化轨道，

12、每个杂化轨道含有1/2S 和1/2P的成分，两个杂化轨道间的夹角为180，呈直线型。如BeCl2分子。 激发s2p2p2s2杂化spsp成键sp-p第24页/共99页Be原子的2个原子轨道2个sp杂化轨道杂化成键ClBeClBeCl2 分子（直线型）BeClBeCl2 2分子形成过程示意图第25页/共99页sp2杂化：一个s轨道和两个p轨道杂化，每个杂化轨道都含有1/3S和2/3P的成分，杂化轨道间的夹角为120，呈平面三角形。如BF3分子。 激发s2p2p2s2杂化sp2sp2成键sp2-p第26页/共99页B原子3个原子轨道3个SP2杂化轨道BF3分子（平面三角形）BF3分子形成过程示意图

13、第27页/共99页sp3杂化:由一个s轨道和三个p轨道组合而成，每个杂化轨道含有1/4S和3/4P的成分。杂化轨道间的夹角为10928，空间构型为四面体型。如CH4分子。sp3-S激发s2p2p2s2杂化sp3sp3成键第28页/共99页C的4个原子轨道CH4分子（四面体形）CH4分子的形成过程示意图第29页/共99页除s-p杂化以外，还有d轨道参加的sp3d和sp3d2杂化轨道等（如PCl5分子和SF6分子） PCl5分子和SF6分子的空间构型ClPClClClClFSFFFFF第30页/共99页等性杂化与不等性杂化。等性杂化等性杂化：CH4分子中C原子采取sp3杂化，四个sp3杂化轨道全部

14、用来与氢的1s轨道成键，每个杂化轨道都是等同的，具有完全相同的特性。不等性杂化不等性杂化：由于孤对电子的存在而造成的各个杂化轨道不等同。第31页/共99页 形成H2O分子时，O原子也采取sp3 杂化，在四个sp3杂化轨道中，有两个杂化轨道被两对孤对电子所占据，剩下的两个杂化轨道为两个成单电子占据，与两个H原子的1s轨道形成两个共价单键。因此，H2O分子的空间构型为V型结构，同时由于占据两个sp3杂化轨道的两对孤对电子之间排斥作用较大，使两个OH键间的夹角不是10928而是104.5。 同样，NH3分子形成过程中，N原子也采取sp3不等性杂化，由于N原子的一对孤对电子占据了一个sp3 杂化轨道，

15、 NH3分子的空间构型为三角锥型，NH键之间的夹角为10718。第32页/共99页H2O分子和NH3的空间构型第33页/共99页1.原子在成键时状态变化价电子激发成键原子轨道 “混杂”重新组合成形成杂化轨道。2.杂化条件轨道能级相近。3.杂化前原子轨道数组合后杂化轨道数。形状葫芦形，一头大，一头小。4.杂化轨道成键能力原未杂化轨道的成键能力，形成的化学键键能大，生成的分子更稳定。5.中心原子杂化杂化轨道形成键杂化轨道理论小结：第34页/共99页杂化轨道的类型与分子空间构型杂化类型杂化类型spsp2sp3dsp2sp3d2参与杂化原子轨道数参与杂化原子轨道数目目23446杂化轨道的数目杂化轨道的

16、数目23446杂化轨道间的夹角杂化轨道间的夹角180120109.59018090180空间构型空间构型直线直线平面平面三角三角四面体四面体平面正平面正方方八面体八面体杂化轨道成键能力杂化轨道成键能力轨道成键能力轨道成键能力 实例实例 BeCl2CO2HgCl2Ag(NH3)2+BF3BCl3COCl2NO32-CO32-CH4CCl4CHCl3SO42-ClO4-PO43-Ni(H2O)42+Ni(NH3)42+Cu(NH3)42+CuCl42-SF6SiF62-第35页/共99页练习1.甲烷2.乙烯3.乙炔4.苯5.1，3- -丁二烯6.醇7.酚8.醚9.醛酮10.羧酸NH211.第36页

17、/共99页CH4的空间构型为正四面体p2s2C：2s22p2SP3杂化饱和碳原子、四面体碳 - -键第37页/共99页激发s2p2的形成4CHp2s2杂化3spsp3CHHHH第38页/共99页SP2杂化双键碳原子、平面碳 - -键激发p2s2s2p2乙烯的形成sp2sp2杂化第39页/共99页CCHHHH第40页/共99页SP 杂化叁键碳原子、积累双键碳、 线型碳 激发s2p2p2s2杂化spsp乙炔的形成第41页/共99页第42页/共99页Csp3Hs 四个C-H键六个C-HC-H键 一个C-CC-C键一、烷烃的结构第43页/共99页二. 烯烃的结构 官能团： C=C（键）； =Csp2;

18、 五个键在同一个平面上；电子云分布在平面的上下方。第44页/共99页三、炔烃的结构CCCsp杂化一个 键两个 键CCHH线型分子 第45页/共99页CC(sp3) 25 154 347CC(sp2) 33 134 611CC(sp) 50 120 837s%键长 键能 随S成分增加, 碳碳键长缩短； 随S成分增加, 碳原子电负性增大。第46页/共99页平面分子; P轨道垂直于平面且彼此相互平行, 重叠; C1-C2, C3-C4双键C2-C3部分双键。大 键。共轭共轭 键与 键的重叠，使电子离域体系稳定。p- 共轭 p轨道与 键的重叠，使电子离域体系稳定。四、共轭二烯第47页/共99页 五.

19、苯的结构Csp2 , C-C 键和C-H 键; p轨道, 键 ； 电子云分布在平面上下；环闭共轭体系；能量降低稳定、键长平均化。第48页/共99页六、醇的结构O发生spsp3 3不等性杂化： 第49页/共99页 p- 共轭 苯环上电子云密度增加； 酚羟基氢的离解能力增强。七、酚的结构第50页/共99页 八、 醚的结构OH3CH3Csp3第51页/共99页RCOOHsp2RCOOHRR九、醛酮的结构第52页/共99页十、羧酸的结构RCOOHsp2RCOOHRCOO-COO 两个碳氧键键长不同 四电子三中心的 分子轨道 两个碳氧键键长等同。 第53页/共99页十一、芳香胺十一、芳香胺氮原子为不等性

20、的sp3杂化。(具有某些sp2 特征)第54页/共99页1.分子轨道由原子轨道线性组合而成 分子轨道由原子轨道线性组合而成。分子轨道的数目与参与组合的原子轨道数目相等。 *MO反键* E AO AO MO MO成键+ H 2 中的两个 H ，有两个 1s ，可组合成两个分子轨道 ： MO = c1 1 + c2 2 ， * MO = c1 1 c2 2+四、分子轨道理论第55页/共99页 两个 s 轨道只能 “头对头” 组合成分子轨道 MO 和 *MO 。组合成的 MO 和 *MO 的能量总和与原来 2 个原子轨道 AO （ 2 个 s 轨道）的能量总和相等。 成键轨道在核间无节面，反键轨道在

21、核间有节面。 的能量比 AO 低，称为成键轨道， * 比 AO 高，称为反键轨道。 当原子沿 x 轴接近时，px 与 px 头对头组合成 和 * 。xpxp*+xpxp第56页/共99页*p 反键核间有节面p 成键 轨道有通过两核连线的节面 ， 轨道没有。 同时 py 和 py ， pz 和 pz 分别肩并肩组合成 * ， 和 * ， 分子轨道。 ypzpypzp第57页/共99页键 和键 第58页/共99页第59页/共99页2.线性组合三原则 a ) 对称性一致原则 对核间连线呈相同的对称性的轨道可以进行线性组合。 除上述的 s s ，p p 之外 ，还有 s px 沿 x 方向的组合， 两

22、者的对称性一致。组成 分子轨道。 s px+ d xy py + pydxy 沿x方向，也可以组合成有效的 分子轨道。第60页/共99页 b ) 能量相近原则 H 1s 1312 kJmol 1 Na 3s 496 kJmol 1 O 2p 1314 kJmol 1 Cl 3p 1251 kJmol 1 ( 以上数据根据 I1 值估算 ） c ) 最大重叠原理 在对称性一致、能量相近的基础上，原子轨道重叠越大，越易形成分子轨道，或说共价键越强。 左面 3 个轨道能量相近，彼此间均可组合，形成分子轨道 ；但 Na 3 s 比左面 3 个轨道的能量高许多，不能与之组合。 实际上 Na 与 H ，C

23、l ，O 一般不形成共价键，只以离子键相结合。第61页/共99页3.分子轨道能级图 分子轨道的能量与组成它的原子轨道的能量相关，能量由低到高组成分子轨道能级图，（在后面，结合具体例子讲解）。4.分子轨道中的电子排布 分子中的所有电子属于整个分子。电子在分子轨道中依能量由低到高的次序排布。与在原子轨道中排布一样，仍遵循能量最低原理，保里原理和洪特规则。同核双原子分子1.分子轨道能级图 同核双原子分子的分子轨道能级图分为 A 图和 B 图两种。 A 图适用于 O2 ，F2 分子；B 图适用于 B2，C2，N2 等分子。第62页/共99页2p2p2s 2s 2s *2s 1s *1s MO 1s 1

24、sAOAOA 图 *2xp *2zp *2yp 2 yp 2 zp 2xp1s1s 1s *1s2s 2s 2s *2sAO2p2p B 图 MO AO *2xp *2zp *2yp 2 yp 2 zp 2xp第63页/共99页 必须注意 A 图和 B 图之间的差别 。 2.电子在分子轨道中的排布 H2 分子轨道图分子轨道式 ( 1s ) 2 *1s 1s MO AO AO1s1s B 图2p2pA 图 *2xp *2zp *2yp 2 yp 2 zp 2xp2p2p *2xp *2zp *2yp 2 yp 2 zp 2xp第64页/共99页 可用键级表示分子中键的个数 键级 = ( 成键电子

25、数 反键电子数 ) / 2 H2 分子中，键级 = ( 2 0 ) / 2 = 1 （单键 ） 电子填充在成键轨道中，能量比在原子轨道中低 。这个能量差就是分子轨道理论中化学键的本质 。 分子轨道式 ( 1s ) 2 ( *1s ) 2键级 = ( 2 2 ) / 2 = 0 He2 分子轨道图AO AO1s1s *1s 1s MO 第65页/共99页 He 2 的存在用价键理论不好解释， 没有两个单电子的成对问题。但用分子轨道理论则认为有半键。这是分子轨道理论较现代价键理论的成功之处。 分子轨道式 ( 1s ) 2 ( *1s ) 1 键级 = ( 2 1 ) / 2 = 1 / 2 半键H

26、e 2 分子离子 由于填充满了一对成键轨道和反键轨道，故分子的能量与原子单独存在时能量相等， 键级为零。He 之间无化学键，即 He2 分子不存在。 AO AO1s1s *1s 1s MO 第66页/共99页 分子轨道理论很好地解释了分子轨道理论很好地解释了H H2 2+ +离子的存在。这离子的存在。这个离子分子的个离子分子的s-s-成键轨道里只有成键轨道里只有1 1个电子，键级等于个电子，键级等于0.50.5，仍可存在。这说明，量子化学的化学键理论并不受路易仍可存在。这说明，量子化学的化学键理论并不受路易斯电子配对说的束缚，只要形成分子体系能量降低，就斯电子配对说的束缚，只要形成分子体系能量

27、降低，就可形成分子，并非必须电子可形成分子，并非必须电子“配对配对”。H2+ 分子轨道能级图HH1s1s+第67页/共99页 N2 分子轨道图分子轨道能级图为 B 图键级 = ( 6 0 ) / 2 = 3 ，三 键 一个 键，两个 键 2p2p *2xp *2zp *2yp 2 yp 2 zp 2xp1s1s 1s *1s2s 2s 2s *2sAO MO AO或简写成 Be 2 ( ) 2 ( ) 2 ( ) 2 2 yp 2 zp 2xp分子轨道式 ( 1s ) 2 ( *1s ) 2 ( 2s ) 2 ( *2s ) 2 ( ) 2 ( ) 2 ( ) 2 2 yp 2 zp 2xp第

28、68页/共99页O2 分子轨道图分子轨道能级图为 A 图每个 3 电子 键的键级为 1/2 。键级 = ( 6 2 ) / 2 = 2 一个 键 两个 3 电子 键 双键2p2p2s 2s 2s *2s 1s *1s MO 1s 1sAOAO *2xp *2zp *2yp 2 yp 2 zp 2xp分子轨道式( 1s ) 2 ( *1s ) 2 ( 2s ) 2 ( *2s ) 2 ( ) 2 ( ) 2 ( ) 2 ( ) 1 ( ) 1 2xp 2 yp 2 zp *2yp *2zp或简写成 Be 2 ( ) 2 ( ) 2 ( ) 2 ( ) 1 ( ) 1 2xp 2 yp 2 zp

29、*2yp *2zp第69页/共99页 例:第二周期同核双原子分子的分子轨道模型 所谓第二周期同核双原子分子，就是指Li2、Be2、B2、C2、N2、O2和F2(Ne2不存在，没有包括在内)。2s2s2p2p2p2p*Li2 Be2 B2 C2 N2 O2 F2 第二周期同核双原子分子的分子轨道能级图第70页/共99页第二周期同核双原子分子的分子轨道组态与基本性质分分子子基态分子的分子轨道组态基态分子的分子轨道组态键键级级未成未成对电对电子数子数键能键能/Ev键长键长/pmLi2He2 2S2101.05267Be2He2 2S2 2S2000.07-B2He2 2S2 2S2 2px1 2py

30、1123159C2He2 2S2 2S2 2px2 2py2206.36124N2He2 2S2 2S2 2px2 2py2 2p2309.90110O2He2 2S2 2S2 2p2 2px2 2py2 2px1 2py1225.21121F2He2 2S2 2S2 2p2 2px2 2py2 2px2 2py2101.65142第71页/共99页五、共振论 共振论HCHHNOOHCHHNOODouble bond to this oxygen?Or to this oxygen?Nitromethane为了解决经典结构式表示复杂的离域体系所产生的矛盾而提出的,是虚构的,想象的.第72页/共

31、99页H2CCHCH2+H2CCHCH2+ 对于一个实际分子,并不是可能存在的共振结构的贡献都是一样的,而且是有些大,有些小.对于小的极限结构可忽略不写. 即使写出的可能极限结构也未必都存在, 另外分子的真实结构只是这些可能的极限结构的叠加.介于这些可能的极限结构之中,或说共振于这些极限结构之间.第73页/共99页书写共振结构式应遵循的原则: : 一切极限结构式必须是正确的经典结构式,必须 符合书写经典结构式的规则. 同一化合物分子的不同极限结构式之间,只存在 电子的转移,而不存在原子核的相对移动. 同一化合物分子的一切极限结构式必须保持相 同的成对电子或未成对的孤电子.(但电荷分离的共振是可

32、以的) 同一化合物分子的不同极限结构式的贡献大小 并不一样.第74页/共99页六、芳香性休克尔规则 苯的特征是具有芳香性（难加成、难氧化、易取代的性质）。在1931年德国科学家通过分子轨道理论计算发现，并非只有苯系列化合物才具有芳香性，并且提出了芳烃（包括非苯芳烃）应符合的条件。 一个单环化合物，存在闭合 电子离域体系，并且 电子数符合4n+2规则，这样的化合物就具有芳香性。（n=0、1、2）第75页/共99页苯和环辛四烯 条件符合 单环 闭合 电子离域体系 符合4n+2，n=1。 故苯有芳香性。 符合条件和，但 电子数为8，不符合4n+2规则，所以环辛四烯是没有芳香性的。 只要符合修克尔规则

33、，不论有多少个碳，都是有芳香性的。苯环辛四烯第76页/共99页常见的非苯芳香体系 以上这些结构不具有苯的六圆环结构，但却有与苯相似的芳香性。碳碳原原子子数数35678 电电子子数数266610离离域域键键23 5 6 667 6810 (4n+2)n值值01112第77页/共99页十四轮烯十四轮烯十八轮烯十八轮烯1814第78页/共99页七、有机化学反应中的酸碱概念1. 一般所称的酸碱是指布伦斯特定义的酸碱: 酸: 凡是能给出(提供)质子(H+)的物质. 如 CH3COOH 碱: 凡是能接受(结合)质子(H+)的物质. 例 CH3COO 酸性(或碱性): 是指它们给出(或接受)质子的能力.2.

34、 路易斯(lewis)定义的酸碱: lewis酸: 凡是能接受外来电子对的物质. 如 H+、FeCl3 一般具有空轨道. Lewis酸又称为亲电试剂. lewis碱: 凡是能给出电子对的物质. 如 OH、NH3 一般具有未共用电子对(孤对电子). Lewis碱又称为亲核试剂.第79页/共99页 八、有机化合物的电子效应八、有机化合物的电子效应电子效应包含诱导效应与共轭效应。电子效应包含诱导效应与共轭效应。通过影响有机化合物分子中电子云的分通过影响有机化合物分子中电子云的分布而起作用的。布而起作用的。第80页/共99页 存在于不同的原子形成的存在于不同的原子形成的极性极性共价键中如：共价键中如：

35、 Xdd Ad+d+ 在多原子分子中，这种极性还可以沿着分子链进行传递在多原子分子中，这种极性还可以沿着分子链进行传递 Xdd A Ad+d+ B Bdd+dd+ C Cddd+ddd+ Yd+d+ A Add B Bdddd C Cdddddd 由于由于原子或原子团电负性原子或原子团电负性的影响，引起分子中电子云沿的影响，引起分子中电子云沿键键传递的效应称为诱导效应。传递的效应称为诱导效应。第81页/共99页 这种效应经过三个原子后其影响就很小这种效应经过三个原子后其影响就很小 诱导效应的方向，是以氢原子作为标准。用诱导效应的方向，是以氢原子作为标准。用I表示表示 Yd d+ d d-CR3

36、 HCR3 Xd d- d d+CR3 +I效应效应 比较标准比较标准 I 效应效应第82页/共99页比较标准：以H为标准常见的吸电子基团（吸电子诱导效应用-I表示）NO2 CN F Cl Br I C C OCH3 OH C6H5 C=C H常见的给电子基团（给电子诱导效应用+I表示）(CH3)3C (CH3)2C CH3CH2 CH3 H第83页/共99页 共轭效应传统上认为是存在于共轭体系中一种极性与极化作用的相互影响。共轭效应传统上认为是存在于共轭体系中一种极性与极化作用的相互影响。 本质上共轭效应是本质上共轭效应是轨道离域或电子离域轨道离域或电子离域所产生的一种效应。所产生的一种效应

37、。第84页/共99页（1） CH2=CHCH=CH2 CH2=CHCN（2） p CH2=CHCH2+ CH2=CHCH2 CH2=CHCH2（3） H3CCH=CH2（4）p (CH3)3C+ (CH3)3C共轭效应一定存在于共轭体系中，共轭体系有以下几类：第85页/共99页 共轭效应是通过共轭效应是通过电子（或电子（或p 电子转电子转移移)沿共轭链传递，只要共轭体系没有中断，沿共轭链传递，只要共轭体系没有中断，如如共轭体系只要共平面，其共轭效应共轭体系只要共平面，其共轭效应则一直可以沿共轭链传递至很远的距离。则一直可以沿共轭链传递至很远的距离。如：如：CH2CHCHCHCHCHCHCHCH

38、OCH2CHCHCHCHCHCHCHCHOCH2第86页/共99页定义：当C-H 键与 键（或p电子轨道）处于共轭位置时，也会产生电子的离域现象，这种C-H键 电子的离域现象叫做超共轭效应。 在超共轭体系中，电子偏转的趋向用弧型箭头表示。 - 超共轭 - p 超共轭C CHHHRR+超共轭效应HHHC CH CH2第87页/共99页 在共轭体系中，在共轭体系中，凡是能够给出电子（推电子）的原凡是能够给出电子（推电子）的原子或基团，具有正共轭效应，用子或基团，具有正共轭效应，用+C表示；表示；X C C C C+C效应多出现在p 共轭体系中比较常见。如在苯酚、苯胺分子中，OH、NH2具有强+C效应第88页/共99页-C效应在共轭体系中比较常见。如在,不饱和羧酸及不饱和腈中。COOH与CN都具有强的-C效应。凡是具有吸引电子效应的原子或基团，称其具有负共轭效应，