有机化学立体化学的考卷PPT课件

1、 目 录 考卷一 考卷二 考卷三 一、结构和命名题 一、命名题 一、选择题 二、立体化学 二、测结构 二、填空和完成反应式 三、完成反应式 三、完成反应式 三、反应机理 四、反应机理 四、反应机理 四、测结构 五、测结构 五、合成 五、合成 六、合成第1页/共32页考 卷 一第2页/共32页一 、结构和命名题 （每小题2分，共10分） 写出下列化合物的中文名称(1)(2) 写出下列化合物的英文名称C=CCH2CH3CH2CH2CCH3H3CH2CClHBr(3) 写出下列化合物的结构简式 （4） 5-乙基-3，4-环氧-1-庚烯-6-炔 （5）（1S，4R）-4-甲氧基-3-氧代环己甲醛第3页

2、/共32页CH3CH3CH3二、立体化学(共20分) （1）用锯架式画出丙烷的优势构象式。（2分） （2）用纽曼式画出2-羟基乙醛的优势构象式。（2分） （3）用伞式画出（2R，3S）-3-甲基-1，4-二氯-2-丁醇的优势构象式。 （2分） （4）画出下面结构的优势构象式。（2分）第4页/共32页（5）将下列各式改为费歇尔投影式，并判别哪个分子是非手性的，阐明原因。（4分）HBrCOOHHCOOHBrH3CHBrHBrCH3BrH3CCH3HC2H5Br(a)(b)(c)（6）下列化合物各有几个手性碳？用*标记。它们各有几个旋光异构体？写出这些旋光异构体的立体结构式，并判别它们的关系。（每小

3、题4分，共8分）OH(a)(b)第5页/共32页三、完成反应式（写出主要产物，注意立体化学）（每小题2分，共20分）(1)(2)(3)(4)(5)CH(CH3)2 + Br2hBrHHS-CH(CH3)2KMnO4Br2FeOCH3 + (CH3)2C=CH2AlCl3110oCOHC2H5+ CH3OHH+第6页/共32页(6)(7)(8)(9)(10)CH2CH2BrCH2Br+ CH3NH2CH2OHOHO-, H2OH3CCH3OHH2SO4NCH3OHH+C6H5OCH2CH3HCH3+ CH3MgIH2O第7页/共32页四、反应机理：请为下列转换提出合理的反应机理。（须写出详细过程

4、，用箭头表示电子对的转移，用鱼钩箭头表示单电子的转移）（1题8分，2题7分，共15分）H+C6H5CHCCH3OHCH3OHC6H5CCHOCH3CH3（2）化合物（S）-1,1-二甲基-3-溴环己烷在乙醇-丙酮溶液中反应得一旋光化合物A，而在纯水溶液中反应得一对旋光化合物B（）（外消旋体），请写出A和B（）的结构式。并写出由（S）-1,1-二甲基-3-溴环己烷生成A的反应机理。（1）第8页/共32页ABCD(C4H9Cl)(C4H8)(C4H7Br)(C4H8O)NaOHBr2, hNaOH A 的核磁共振谱中只有一个单峰。 B 的核磁共振谱中有两组峰，氢原子数为3：1。 C 的核磁共振谱中

5、有四组峰，氢原子数为1 1 2 3。 D 的核磁共振谱中有五组峰，用重水交换有一宽峰消失。五、测结构：（1题8分，2题7分，共15分）（1） 根据下面的信息推测A、B、C、D的结构。第9页/共32页（2） 某化合物A（C12H20）, 具有光活性，在铂催化下加一分子氢得到两个同分异构体B和C（C12H22），A臭氧化只得到一个化合物D（C6H10O），也具有光活性，D与羟氨反应得E（C6H11NO），D与DCl在D2O中可以与活泼氢发生交换反应得到F(C6H7D3O)，表明有三个 活泼氢，D的核磁共振谱中只有一个甲基，是二重峰。请推测化合物A、B、C、D、E、F的结构式。第10页/共32页六、

6、合成： 用苯、环戊烷、三个或三个碳以下的常用有机物和合适的无机试剂合成下列化合物。（每小题5分，共20分） (1)(2)(3)(4)OH3CCH(OC2H5)2CH3HHCH3BrCH2CH=CHCH3第11页/共32页考 卷 二第12页/共32页一、命名题 （每小题2分，共10分）写出下列化合物的中文名称OOH2CHCH3COOCH3HBrH3COOC1.2.写出下列化合物的英文名称CH2CNCH2CH2CNH3CH2CH3.写出下列化合物的结构简式 4N-甲基- -戊内酰胺 5.（S）-acetic -chloropropionic anhydride第13页/共32页二、测结构（共15分

7、）1 . 根据下列数据判断化合物的结构，并作出分析。（4分）(A)(B)(C)COOCH3CHOCH2COOHH3CO2用光谱的方法区别下列两个化合物。（4分）CH3CH2CClOCH3COCCH3OO(A)(B)可能的结构：分子式：C8H8O2 IR数据 / cm-1 1715， 1600， 1500， 1280， 730， 690第14页/共32页3. 某化合物(A) C6H10O4的核磁共振有a,b两组峰，a在 1.35处有一个三重峰，b在 4.25处有一个四重峰；其红外光谱在1150cm-1、1190 cm -1、1730 cm -1均有强的特征吸收峰。化合物(B)由下面的合成路线制备

8、：ClCH2CH2CH2COOHNa2CO3H2ONaCNC2H5OH(B) 浓硫酸（催化量）低温(A)与(B)在乙醇钠的催化作用下反应得(C)C11H14O6；(C)先用NaOH水溶液处理，然后酸化加热得化合物(D)C5H6O2。请根据上述事实推测(A)、(B)、(C)、(D)的结构式。（7分）第15页/共32页三、完成反应式（写出主要产物，注意立体化学）（每小题2分，共20分）1.2.3.4.5.COOHCOOH300oCCH3NH2H2 / NiH3CCCNH2OOBr2(2mol) + NaOH CH3CCH2CH2N(CH2CH3)2 OH-OCH3+HOOCCH2CH2CH2CH2

9、COOH + CH2N2 (2mol)Na, CH3-C6H4-CH3H+CuSO4CH3CH2ONaHCOOC2H5HCOOC2H5h 第16页/共32页6.7.8.9.10.ClHO-CH3OOCCCCOOCH3O CH=CH2OHH+COOC2H5COOC2H5C2H5ONaHO-H+C2H5OHCH3COOCH2CH2COOC2H5C2H5ONaC2H5OHCH2Cl2第17页/共32页四、反应机理（共15分）：1. 请为下列转换提出合理的、分步的反应机理。（用箭头表示电子对的转移，用鱼钩箭头表示单电子的转移）（8分）OOCH3CH2OHCH3CCH2COOC2H5O2. 用反应机理阐

10、明下面的实验事实。（7分）OHH3CCHOHCH3H3CHCHOH3CHHCH3HCH3HHHH3C+主要产物 次要产物第18页/共32页五、合成：在下列合成题中任选5题（1至5题中选4题，6题的两小题中选1题）（每题8分，共40分）1. 用苯和不超过四个碳的常用有机物和合适的无机试剂为原料合成： OO2. 用苯和不超过四个碳的常用有机物和合适的无机试剂为原料合成： PhCOOC2H5OHPh3. 用不超过四个碳的常用有机物和合适的无机试剂为原料合成： COOH第19页/共32页4.用常用的有机物和魏悌息试剂合成： 5. 用不超过五个碳的常用有机物和合适的无机试剂为原料合成： HHCH3H3C

11、OOOO6. 用丙酮为起始原料合成：（1） (CH3)2CHCH2NH2 (2) (CH3)3CCH2NH2 第20页/共32页考 卷 三第21页/共32页一、选择题 （每小题2分，10题共20分）2.吡啶（a）、 吡咯（b）、噻吩（c）、苯（d）发生芳香亲电取 代反应由易至难的排序是 （A）abcd （B）badc （C）dcba （D）bcda3.下列化合物中，既能发生芳香亲电取代反应，又能发生芳香亲核取代 反应的是 （A）吡啶 （B）苯 （C）吡咯 （D）吡啶N-氧化物4. 从焦油苯中除去噻吩的好方法是 （A）层析法 （B）蒸馏法 （C）硫酸洗涤法 （D）溶剂提取法1.以下杂环化合物中，

12、属于缺电子芳杂环的是 （A）呋喃 （B） 噻吩 （C）吲哚 （D）吡啶第22页/共32页5. 下列物质中，含有腺嘌呤和鸟嘌呤组分的是（A）蛋白质 （B）氨基酸 （C）核酸 （D）糖6. 6. 赖氨酸在等电点时的主要存在形式是 (A)(B)(C)(D)H2N(CH2)4CHCOO-NH2H2N(CH2)4CHCOOHNH2H3N+(CH2)4CHCOOHNH2H3N+(CH2)4CHCOO-NH2 7. 山道年具有下面的结构式，它是OOO（A）单萜 （B）倍半萜 （C）双萜 （D）三萜第23页/共32页8. 甲基- -D-吡喃葡萄糖苷与2mol高碘酸反应后的产物是 （A）4 HCOOH （B）4

13、 HCOOH + HCHO （C）5 HCOOH （D）HCOOH + 二醛 9. 食品包括水果到肉类在脱水前添加海藻糖，就能在货架上长期存放，海藻糖是由两分子 -D-葡萄糖的C-1通过 -苷键连接成的双糖。下列叙述正确的是 (A)该双糖分子中无半缩醛羟基，是非还原糖 (B)该双糖分子中有半缩醛羟基，是非还原糖 (C)该双糖分子中无半缩醛羟基，是还原糖 (D)该双糖分子中有半缩醛羟基，是还原糖第24页/共32页10. 化合物甲基- -D-吡喃甘露糖苷的优势构象式是OHOHOOCH3OHOHOHOHOOCH3OHOHOOHHOOCH3OHOHOHOHOOCH3OHOH(A)(C)(B)(D)第2

14、5页/共32页二、填空或完成反应式（写出主要产物，注意立体化学）（每小题2分，共20分） CHCH2COOC2H5H3COH1. 1. 下面化合物的英文名称是 。 2. 蔗糖的构象式是 ，其学名是 ， 结构式中的两个苷键的名称是 。3. L-色氨酸的费歇尔投影式是 。 第26页/共32页OHOHCH3+ CH2Cl2NaOH/DMSON2保护SBrH2NNaNH2NCH3CH3CHO+ZnCl2CHOHOHCH2OHHOHH2NOHAc2O(过量 )NaOAcNaOCH3加热，加压CH3OH4567第27页/共32页NaNO2ClNO2NO2+ H2NOCH2=CH2CH2N2OONCH3NH

15、2OCH2C6H5H3COCuHClCH3NO2HOCH3CH3Zn/HO-C2H5OHH+NaNO2/H+0oCPH=8-10H2O8910第28页/共32页三、反应机理（第1题7分，第2题8分，共15分）1. 请为下列转换提出合理的、分步的反应机理。（用箭头表示电子对的转移，用鱼钩箭头表示单电子的转移）OHNO+ NH2OHH+OO2. （i）写出对硝基氯苯水解的反应产物、反应机理及画出相应的反应势能图。 （ii）结合硝基氯苯的水解，分析说明在芳香亲核取代反应中，硝基是一个活化的邻对位定位基。第29页/共32页四、测结构（第1题4分，第2题11分，共15分） 1. 化合物A(C5H10O4

16、)，用Br2/H2O氧化得酸(C5H10O5)，这个酸易形成内酯。A与Ac2O反应生成三乙酸酯，与苯肼反应生成脎。用高碘酸氧化A，只消耗1mol高碘酸，请推出A的结构式。2 某D型单糖（I）的分子式为C5H10O4，能还原斐林试剂，能生成脎与发生变旋现象。用溴水氧化（I）得到一元酸（II）有光活性；如用稀硝酸氧化（I）, 得二元酸（III）,无光活性。（I）与含有HCl气的甲醇溶液作用，得到 -及 -糖苷（IV）、（V），再用(CH3O)2SO2-NaOH使之完全甲基化，得到多甲氧基衍生物（VI）、（VII），它们的分子式均为C8H16O4。将（VI）、（VII）进行酸性水解得（VIII）、（IX），然后用浓