有机化学期末复习PPT课件

1、第五章 饱和烃 饱和烃的沸点判断： 在正构烷烃中，相对分子质量增加，沸点增加 在同分异构体中：正构烷烃沸点异构烷烃沸点；支链数增加，沸点降低；分子的对称性增加，沸点升高。 沸点高低取决于液体分子间力的大小，链烷烃的稳定构象是分子中碳链呈锯齿状排列。因此，有上述规律。第1页/共115页环丙烷的开环加成第2页/共115页 烷烃的卤代第3页/共115页H2SO4Br2 / CCl4HBrHBr / -O-O-H2Pt / COSO3HBrBrBrBr(1)第4页/共115页HO2C(CH2)4CO2HHNO370+(2)BrBr-60Br2+(3)CH(CH3)2Cl2Br2FeCl3燃烧hCO2H

2、2OCl+ClClCl碳正离子重排导致的产物+CH(CH3)2BrC(CH3)2Br+(4)BrHBr(5)第5页/共115页自由基的稳定性：3R2R1RCH3 CH3(CH3)2CH(CH3)3C(CH3)2CHCH2(CH3)3CCH2H2CCH2CCH3CH3CHCH3CH3H3CCHCCH3CH3CHCH3CH3H3CCH2CCH3CH3CHCH3CH2H3CCH2CCH3CH3CCH3CH3CH3CHCH2C(CH3)3第6页/共115页5-13甲烷在用光照进行氯代反应时，可以观察到如下现象，试用烷烃的氯代反应机理解释这些现象。 (1) 将氯先经用光照，然后立即在黑暗中与甲烷混合，可

3、以获得氯代产物。 (2) 将氯气先经光照，,然后在黑暗中放置一段时间再与甲烷混合，则不发生氯代反应。 (3) 将甲烷先经光照，,然后在黑暗中与氯气混合，也不发生氯代反应。 (1) Cl2先用光照，产生氯自由基Cl，迅速在黑暗中与CH4混合，Cl来不及相互结合，可与甲烷产生连锁反应得到氯化产物。 (2) Cl2通过光照射虽产生自由基Cl.，但在黑暗中经过一段时间后，又重新结合成Cl2，Cl2再与甲烷混合时，由于无自由基存在，也无产生自由基条件，故不发生反应。 (3) 甲烷解离能较大，光照不足以产生自由基，黑暗中Cl2也不产生自由基，故不发生反应。第7页/共115页第六章 不饱和烃1, BH3/T

4、HF2, H2O2/OH-CH=CH2CH2CH2OH第8页/共115页马氏规则：不对称烯烃（双键两碳被不对称取代）加成时，酸的质子主要加到含氢较多的碳上，而负性离子加到含氢较少的碳原子上不对称烯烃与亲电试剂加成反应，试剂带部分正电荷的部分加到双键带部分负电荷碳上，而试剂带部分负电荷的部分加到双键带部分正电荷的碳上。RYRCH CH2HOSO3HHOHHORBrOHCIOHCH CH2HCI,Br,IY-+ZZ第9页/共115页 马氏加成（不对称加成）CH3C=CH2CH3CH3HBrCH3CCH2CH3CH3Br第10页/共115页1, BH3/THF2, H2O2/OH-CH CH2CH=

5、CHOHCH2C HO1, BH3/THF2, H2O2/OH-CH=CH2CH2CH2OH第11页/共115页2、烯烃的自由基型加成反应-过氧化物效应（反马氏加成产物）CH2CHCH2Br+HBrBrCH2CH2CH2BrO2ROOR或烯丙基溴1,3-二溴丙烷在光照射下，也得到过氧化物效应的产物。只有溴化氢有过氧化物效应，而氯化氢和碘化氢无过氧化物效应。第12页/共115页3、烯烃的加氢 烯烃的热稳定性的一般规律： RCH=CHR RCH=CH2 CH2=CH2 R2C=CR2 R2C=CHR R2C=CH2 RHC=CH2第13页/共115页4 4、烯烃的氧化反应（1）. 稀的KMnO4溶

6、液（5%）在碱性或中性、较低温度下氧化烯烃，得到顺式邻二元醇：OH2KMnO42OHHHOHMnO22KOH2+碱性介质碱性介质0-5334第14页/共115页（2） 浓的浓的KMnOKMnO4 4溶液溶液，在酸性介质或较高温度下，在酸性介质或较高温度下氧化烯烃氧化烯烃得到烯烃双键断链的含氧化合物：得到烯烃双键断链的含氧化合物：RCH CH2KMnO4/HRCOOHCO2OH2+KMnO4/HRCOOHRCH CRRC ORR+KMnO4/HCOOHCOOH+第15页/共115页CH2CH3KMnO4/HHO CCH2CH2CH2CCH2CH3OO(8)KMnO4HCOOHO+（6）第16页/

7、共115页5、CH3CH CH2CI2CH2CICH CH2CH3CHCICH2CI+300BrBr2BrH+hvOr hv第17页/共115页6、共轭体系及共轭效应 -共轭体系共轭体系 p-共轭体系共轭体系 超共轭体系超共轭体系 -超共轭体系超共轭体系 -p超共轭体系超共轭体系CH2CHCHHHC CHHHCHHHCHHH.C CHHHCHHHH.C CHHHH.CCC I.CCOC H3.CCC.CCC-CCC+CH2=CH CH=CH CH2C=CCH2CH3+第18页/共115页碳正离子稳定性四种共轭体系:-和和p-共轭体系共轭体系以及以及-和和p-超共轭。超共轭。CHH RCH CR

8、 CR3223第19页/共115页碳自由基的稳定性：碳自由基的稳定性： 碳正离子的稳定性：碳正离子的稳定性： 3R+2R+1R+CH33123CHRRRCH2=CHCH2CH2,第20页/共115页7、共轭二烯烃 双烯合成OOOOOO+100苯苯产率产率100%顺丁烯二酸酐顺丁烯二酸酐CHOCHO+产率产率100%2,3-二甲基二甲基 丙烯醛丙烯醛-1,3-丁二烯丁二烯第21页/共115页CO2C2H5CO2C2H5CO2C2H5+84% 16%+第22页/共115页COCOO(1mol)COCOOCHO+CHO(11)(12)（8）（10）第23页/共115页8、炔烃 亲电加成（与烯烃相同）

9、亲电加成（与烯烃相同）C C CH3CH3HCIC CCICH3HCH3HCIC CH3CICICH3CH2CH3C CCH3Br22CH3CBr2CBr2CH3+第24页/共115页CHC CH2CHCH2Br2CHC CH2CHBrCH2Br+(7)HCl(1mol)+Cl（5）第25页/共115页 亲核加成亲核加成CH3CH2CH2CH2CCHOH HCHCH2CH2CH2C CHOH2CH3CH2CH2CH2CCH3O+Hg2+/H+重排重排甲基酮甲基酮CH3CH2CH2CH2CCHOH HCHCH2CH2CH2C CHOH2CH3CH2CH2CH2CCH3O+Hg2+/H+重排重排甲

10、基酮甲基酮CH2C CHHgSO4/H2SO4H2OCH2CCH3O第26页/共115页7-10 某烃某烃A的分子式的分子式C10H10，与，与CuCl/NH3溶液不起作溶液不起作用，在用，在HgSO4存在下与稀硫酸作用生成存在下与稀硫酸作用生成B（C10H12O）,在在B的红外光谱图中的红外光谱图中1700cm-1附近有吸收峰。附近有吸收峰。A氧化生氧化生成间苯二甲酸。写出成间苯二甲酸。写出A和和B构造式及各部反应。构造式及各部反应。CCH3CCH3CCH3CH2CH3OH2OHgSO4H2SO4+CCH3CCH3KMnO4,H+COOHCOOH第27页/共115页 催化加氢（1）如果使用钝

11、化催化剂，可以得到顺式烯烃： Pd+Pb(OOCCH3)4/CaCO3NPd+ /BaSO4Ni(OOCCH3)2+NaBH4 NiB钝化催化剂钝化催化剂： Lindlar催化剂催化剂 Cram催化剂催化剂 Brawn催化剂催化剂 （又称（又称P-2催化剂）催化剂）CH3CH2C CCH2CH3 + H2CCH3CH2HCCH2CH3H钝化催化剂第28页/共115页(2) 碱金属- -液氨还原成反式烯烃 炔在液氨中用碱金属如钠、锂等还原得到反式烯烃：C4H9C CC4H9C CHC4H9C4H9HNa-液液NH3 -33 炔烃还原停留在生成烯烃这一步，这是制备反式烯烃的一种方法。第29页/共1

12、15页H2, Pd-BaSO4 / 喹啉H2C=CH(CH2)3(CH2)3CH=CH2HHNa / 液NH3H2C=CH(CH2)3(CH2)3CH=CH2HH第30页/共115页 炔氢反应 与强碱性金属LiLi、NaNa、K K等氨基化物反应生成碱金属炔化物。CHCHNaNH2CHCNaNH3CHCNaNaC CNaNaNH2NH3+氨基钠氨基钠 乙炔钠乙炔钠乙炔二钠乙炔二钠 碱金属炔化物是强碱，亲核试剂，可以与伯卤烷反应合成炔烃。例：端炔烃端炔烃内炔烃内炔烃CHCNaNaC CNaRC CHCHC RRC CNaC C RRRC C RX RNaNH2X RX R2+第31页/共115页

13、 乙炔银（白色沉淀）或乙炔铜（砖红色）乙炔银（白色沉淀）或乙炔铜（砖红色）RC CHCHCHAgC CAgRC CCuAg(NH3)2Cu(NH3)2NH4NH3+22NH4NH3+22+22+干燥的炔化银、炔化铜易爆炸。第32页/共115页习题 6-3 将下列各组碳正离子按稳定性由大到小排列成序。CH3OCH2CF3CH2CH3CH2A.B.C.（2）（2）ACB 第33页/共115页6-4 指出下列结构中各存在哪些类型共轭体系(1) CH3CH=CH CHClCH3+(2) CH2=CH CH=CH CH2+(3) CH2=CH CH C(OH)=CH2(4) CH3CH=CHCH2CH=

14、CHCHCH3-， p-， -p-， p-p-， p-， -p第34页/共115页6-8完成下列反应式，写出主要产物。（1）第35页/共115页NBS,(PhCOO)2Cl2/CCl4(5)BrClClBr+（3）H2+Pb-BaSO4,(6)喹啉HH2C=HC(H2C)3(CH2)3CH=CH2H（4）第36页/共115页(7)HCl(1mol)+Cl（5）(8)KMnO4HCOOHO+（6）(7)CH=CH1, BH3/THF2, H2O2/OH-C CHOHCH2CHO1, BH3/THF2, H2O2/OH-CH=CH2CH2CH2OH第37页/共115页COCOO(1mol)COCO

15、OCHO+CHO(11)(12)（8）（10）第38页/共115页6-11用C3的有机物为原料合成下列化合物。CH3CCHNaNH2+液氨CH3CCNaBrCH2CH2CH2BrCH3CCNa2+CH3CC(CH2)3CCCH3(1)第39页/共115页HCCHNaNH2+液氨NaCCNa2CH3CH2BrNaCCNa+CH3CH2CCCH2CH3(2)22NH3+H2P-2催化剂CH3CH2CCCH2CH3+HH3CH2CCH2CH3H第40页/共115页HCCHHCCH+CuCl-NH4ClHClCCHCHH2CCCHCHH2CH2+Lindlar cat.CHCH2CHH2CCH CH2

16、CHH2CCNCHH2C+C6H6100CN(3)第41页/共115页98105HCCHNaNH2+液氨CHCNaCH3CH2BrCHCNa+HCC(5)NH3+CH2CH3H2OHgSO4,H2SO4HCCCH2CH3+CH3COCH2CH3（4）第42页/共115页 6-13 家蝇的性诱引剂是一碳氢化合物家蝇的性诱引剂是一碳氢化合物C23H46。用。用酸性热高锰酸钾处理家蝇性诱引剂，得到两种产酸性热高锰酸钾处理家蝇性诱引剂，得到两种产物物CH3(CH2)2COOH和和CH3(CH2)7COOH，试写，试写出家蝇性诱引剂的结构。以乙炔和卤代烃为原料出家蝇性诱引剂的结构。以乙炔和卤代烃为原料合

17、成家蝇性诱引剂（家蝇性诱引剂是反式结构）合成家蝇性诱引剂（家蝇性诱引剂是反式结构）KMnO4/H+COOHCOOHCH3(CH2)12COOHCH3(CH2)7COOH第43页/共115页CH CH NaNH2HC CNaCH3(CH2)12CH2BrNaC CCH2(CH2)12CH3CH3(CH2)7CH2BrNaNH2HC CCH2(CH2)12CH3Na/NH3 (l)第44页/共115页6-14 分子式为C7H10的某开链烃A，可发生下列 反应：A经催化可生成3-乙基戊烷；A与AgNO3/NH3溶液反应可产生白色沉淀；A在Pd/BaSO4作用下吸收1molH2生成化合物B；可以与顺丁

18、烯二酸酐反应生成化合物C。试推测A，B和C的构造式。HCCCCHCH3CH2CH3H2CCHCCHCH3CH2CH3EtM eCCOOO(A)(B)(C)第45页/共115页6-15 某化合物A的分子式为C5H8，在液NH3中与NaNH2作用后，再与1-溴丙烷作用，生成分子式为C8H14的化合物B；用KMnO4氧化B得到分子式为C4H8O2的两种不同的酸C和D。A 在HgSO4存在下与稀H2SO4作用，可得到酮E（C5H10O）。试写出AE的构造式，并用反应式表示上述转变过程。(A)(B)(C)HC C CHCH3CH3CH3CH2CH2CC CHCH3CH3CH3CH2CH2COOHCH3C

19、HCOOHCH3H3CC CHCH3CH3O(D)(E)第46页/共115页第七章 芳香烃OHOHOHClBrBrKMnO4/ -OHH3+OHClBr2/FeBrH3+OHCl/醚Br2/Fe不反应不反应不反应不反应不反应不反应KMnO4/HO-第47页/共115页1、苯的亲电取代反应 卤化反应卤化反应CI2Br2CIBrBrHHCIFeCI3FeBr3+第48页/共115页1、苯的亲电取代反应 硝化硝化 磺化磺化NO2HNO3OH2H2SO4+浓5060+H2SO470-80SO3HSO3HSO3H第49页/共115页 傅-克烷基化反应烷基化反应 傅-克酰基化反应酰基化反应CH(CH3)2

20、CH2CH2CH3CH3CH2CH2CIAICI3HCI+CH3COClAlCl3,H2O COCH3+HClOAlCl3H2O CH2CH2CH2COCl第50页/共115页 氯甲基化反应(CH2O)313HCIZnCI2CH2CIOH2+CH3HCHO + HClZnCl2+CH2ClCH3CH3CH2Cl第51页/共115页2、两类定位基 第一类定位基又称邻对位定位基: -O-， -N(CH3)2，-NH2， -OH，-OCH3， -NHCOCH3，-OCOCH3，-F，-Cl, -Br， -I，-R，-C6H5 等。 第二类定位基又称间位定位基: -N+(CH3)3，-NO2，-CN，

21、 -SO3H， -CHO，-COCH3,-COOH, -COOCH3, -CONH2， -N+H3 等。第52页/共115页3、定位规则 苯环上只有一个取代基，第二个取代基进入苯苯环上只有一个取代基，第二个取代基进入苯环，则进入环，则进入CH3NH2NHCOCH3CH3ONO2CONHCH3CNCOOHSO3H第53页/共115页 如果苯环上有两个取代基，第三个进入苯环的取代基进入哪个位置，取决于 如果苯环上已有的两个取代基是同一类，则第三个取代基取决于定位能力强的，如CH3OCOOHNO2CH3CICH3主要产物主要产物 主要产物主要产物 混合物混合物第54页/共115页 如果苯环上已有的两

22、个取代基不是同一如果苯环上已有的两个取代基不是同一类，则第三个取代基取决于第一类定位类，则第三个取代基取决于第一类定位基，如基，如NHCOCH3COOHCH3O2N第55页/共115页3、 氧化反应和-氢的反应氢的反应 氧化反应氧化反应 -氢的反应氢的反应O2CCOOOCO2OH2+2944+V2O5400500（空气）（空气）2C CHC HC H第56页/共115页 -氢的氧化反应、氢的氧化反应、CH2CH3KMnO4,H2OCOOH第57页/共115页 某芳烃分子式为C8H10，与热KMnO4酸溶液作用，生成对苯二甲酸，试写出该化合物的结构式。CH3CH3第58页/共115页 -氢的卤代

23、反应氢的卤代反应hv或CH(CH3)2C(CH3)2BrBr2BrH+CH2CH3CCNBr (NBS)OOCHCH3BrCCNHOOCCI4+2CH3CH2Cl+Cl2hv或CHCl2CCl3+HCl,第59页/共115页第60页/共115页4、萘CICI2Fe,C6H6HCI+NO2HNO3H2SO4OH2+3060SO3HH2SO4OH2OH2SO3H+60165165第61页/共115页CH3CH3CICI2HCIFe+NO2SO3HNO3NO2NO2NO2NO2SO3HSO3HNO2HNO3H2SO4HNO3H2SO4+取代反应总是在电子云密度较大的苯环上进行第62页/共115页H2

24、SO4NO2NHHNO3CONH CONO2NO2第63页/共115页氧化反应CCOOONH2NO2CCOOONO2OO还原第64页/共115页5、杂化化合物OSNHNN呋喃噻吩吡 咯furanthiophenepyrrole吡 啶pyridine喹 啉quinoline第65页/共115页NH100+N+SO3-NHSO3HS+CH3COONO2AcO-AcOH0SNO2O+Br2二氧六环0OBrNH100+NHCOCH3(CH3CO)2O第66页/共115页NH2S O4/ K N O33 0 0 NNO2（ 收 率 仅 2 2 % ）N+Br23 0 0 NB rNH2S O4/K N

25、O33 0 0 NNO2（ 收 率 仅 2 2 % ）N+Br23 0 0 NB r第67页/共115页作业第68页/共115页7-1 命名或写出结构式CH CH=CHCH3(2)(4)NO2(5)OCHO(10) 六氢吡啶（11） 苄基氯4-苯基-2-丁烯4-硝基联苯2-呋喃甲醛CH2ClN第69页/共115页(C6H5)3C+(C6H5)2CH+C6H5CH2+ABCCH3CH2(C6H5)3CC6H5CH2CH3ABCDCH2+CH2+CH2+NO2ClCH3ABC7-2 将下列各组中间体按稳定性由强至弱排列。（1）（2）（3）ABCBCADCBA第70页/共115页7-3 将下列化合物

26、按硝化反应的速率由快至慢排列。NO2NHCOCH3Cl(1)(2)(3)(4)（2)(4)(3)(1)7-4 将下列化合物按与HCl反应的速率由快至慢排列。CH=CH2CH=CH2CH=CH2CH=CH2CH3OCH3NO2(1)(2)(3)(4)（4)(2)(1)(3)第71页/共115页7-6 完成下列各反应式。(1)ClCH2CH(CH3)CH2CH3AlCl3+CH2CH3CH3CH3OH+BF3+KMnO4/H+COOH(2)(3)CH3CH2ClCH2C CCH3CH2CCHHCH3+Cl2hCH3C CNaPd - BaSO4,喹啉H2(4)CH3HCHO, HCl, ZnCl2

27、CH3ClH2CCH3CH2Cl第72页/共115页(5)+(6)CH CH2HNO3/H2SO4Cl2 + H2OCH CH2OHClOCH3OCH3OCH3NO2NO2V2O5+NO2O2COCNO2OO(7)HNO3/H2SO4NO2HNO3/H2SO4NO2O2N(8)第73页/共115页N NHNO3/H2SO4N NNO2(9)(11)第74页/共115页7-7 用苯或甲苯为主要原料合成下列化合物。+2Br2浓H2SO4CH3+(1)CH3SO3HCH3SO3H（分离弃之）CH3SO3HFeBr3CH3SO3HBrBrCH3SO3HBrBr稀H2SO4CH3BrBr2Br2浓H2S

28、O4CH3CH3SO3HFeBr3CH3SO3HBrBr稀H2SO4CH3BrBr或第75页/共115页(2)Br2H2SO4CH3CH3BrFeBr3CH3NO2Cl2HNO3hCH2ClBrNO2NO2HCHO,HCl,ZnCl2NaNH2或CH3Cl2hCH2ClCH2ClHCCH液氨NaCCNaC6H5H2CCCCH2C6H5(3)C6H5H2CCCHHCH2C6H5Pd - BaSO4,喹啉H2第76页/共115页7-9 A和B两种化合物的分子式都是C9H12，测得核磁共振谱图的数据如下：A：（双峰）， （七重峰）， （多重峰），相应的峰面积之比为6 6：1 1：5 5。B B：（单

29、峰）， （单峰）， 相应的峰面积之比为3 3：1 1。试推测化合物的结构式。H3CCHCH3CH3H3CCH3A:B:第77页/共115页7-10 某烃A的分子式C10H10，与CuCl/NH3溶液不起作用，在HgSO4存在下与稀硫酸作用生成B（C10H12O）,在B的红外光谱图中1700cm-1附近有吸收峰。A氧化生成间苯二甲酸。写出A和B构造式及各部反应。CCH3A:B:CCH3CCH3CH2CH3OCCH3CCH3CCH3CH2CH3OH2OHgSO4H2SO4+CCH3CCH3KMnO4,H+COOHCOOH第78页/共115页7-11 芳烃A（C10H14）具有可能的五种一溴代衍生物

30、（C10H13Br），剧烈氧化A的酸性物质(C8H6O4)，它只有一种硝基取代产物（C8H5O4NO2）,试写出化合物A及其溴代衍生物的结构。CHA:CH3CH3H3CCHCH3CH2BrH3CBrCCH3CH3H3CCHCH2BrCH3H3CCHCH3CH3H3CBrCHCH3CH3H3CBr第79页/共115页第八章 卤代烃CRHCXR1 1、最不活泼卤代烃：乙烯型卤代烯烃CCH2H3CClCH3Cl2-氯丙烯1-甲基-2-氯代环己烯第80页/共115页RCH CHCH2X2 2、最活泼卤代烃：烯丙基型卤代烯烃CHCH2CH2Cl3-氯丙烯Cl3-氯环己烯第81页/共115页3、普通卤代烃

31、R CH2CH2XR CH XC XRRRR伯卤代烷仲卤代烷叔卤代烷CH3CH2CH2CH2Br1-溴丁烷CH3CH CH2CH3Br2-溴 丁 烷(H3C)3CBr2-甲基-2-溴丙烷第82页/共115页1、亲核取代反应 水解反应 醇解反应C5H11ClNaOHC5H11OH NaCl+可逆反应. .CH3CH2CH2CH2Br NaOC2H5CH3CH2CH2CH2OC2H5NaBr+醇Williamson 法合成醚；合成混醚，使用伯卤代烃。第83页/共115页CH2Cl+LiOCH2CH3CH3CH2OHCH2OCH2CH3+CH2ONaCH2CHCH2ClCH2OCH2CH=CH2第8

32、4页/共115页CH3I+CH3SNaCH3SCH3CH3CH2BrCH3COONaCH3COOCH2CH3+ NaBr第85页/共115页CH3CH2CH2XCH3CH2CH2ONO2Ag ONO2AgX+硝酸酯硝酸酯反应活性：反应活性： 3RX 2RX 1RX； RI RBr RCl； CH2=CH-CH2X RX 鉴别: :伯、仲、叔卤代烷; ; Cl， Br， I代烷。CH2XX第86页/共115页 双分子亲核取代反应 (SN2反应) RX的亲核取代（ SN2 ）活性： CH3X 1RX 2 RX 3RX 单分子亲核取代反应(SN1) 卤代烷取代（ SN1 ）速率： 3RX 2 RX

33、1RX CH3X第87页/共115页 SN2反应特点 1. HO-从溴的对面进攻 2. HO-C的形成与 o90o HCO 90ooV亲核=k 卤烷碱； 4. 发生Walden构型转化第88页/共115页 SN1反应特点: 1.反应分步进行 2.有活性中间体C+生成(sp2) 3.产物构型仅部分转化（外消旋体） 4.有碳架重排产物生成V亲核=k 卤烷第89页/共115页2、卤代烃的消除反应 札依采夫（Saytzeff）规律CH3CH CH CH2HBrHCH3CH CH CH3CH3CH2CH CH2KOH/CH3CH2OH+81% 19%CH CH CH CH3CH CHCH2CH3HBrH

34、（主要产物）（主要产物）Br、Cl代烷，主要按 Saytzeff 规律方向消除，Saytzeff 规律的实质是形成稳定的烯烃。第90页/共115页CH3BrNaOH/CH3CH2OHCH3Br+KOHCH3CH2OH第91页/共115页 霍夫曼（Hofmann）规律 邻二卤代烷的消除反应CH3CH2CH2CH CH CH2HFHCH3CH2CH2CH2CH CH2CH3CH2CH2CH CHCH3NaOCH3HOCH3+70% 30%CH3CHBrCH2BrCCHCH3KOH/醇+CH2CCH283%17%第92页/共115页 双分子消除机理(E2) E2反应特点: (1) H2O脱除 、X-

35、离去和C=C形成同时完成； (2) v消去=k 卤烷碱； (3) 反式共平面消除； (4) 与SN2反应是竞争反应。第93页/共115页单分子消除反应(E1)机理E1反应特点：分步反应,形成中间体C+ ； 消除反应速率 v =k 卤烷；反应过程中可能有重排反应；E1与SN1可能为竞争反应；第94页/共115页3、烯丙基卤代烃和苄基卤代烃 CH2=CHCH2ClCH2Cl第95页/共115页4、卤苯的亲核取代反应60100130CICIO2NCIO2NNO2CIO2NNO2NO2NH2OHO2NOHO2NNO2OHO2NNO2NaNH2/NH3Na2CO3/H2ONa2CO3/H2ONa2CO3

36、/H2O氯苯的邻对位上 -NO2越多，亲核取代越容易进行。第96页/共115页不同卤素的反应活性比较CH2Cl+LiOCH2CH3CH3CH2OHCH2OCH2CH3第97页/共115页5、乙烯型卤烃和卤苯 E和和SN反应都很难进行：反应都很难进行：CH2CHClNaOHClNaOH+回流回流第98页/共115页6、有机镁化合物-格利雅试剂2HOMgX2ROH2ROMgXOMgX2ROH22氧化合成醇：MgXROOHCHRCHMgXOCHRCH22OH222R Mg X2+格式试剂第99页/共115页HOMgXOHCRRRMgXCORRRRMgXRCORHOMgXHRCOMgXRCOCORMg

37、XOH2OH2222 O(1) CH3MgI(2) H3+OHOCH2ClMg/醚（1）CO2（2）H3OCH2MgClCH2COOH第100页/共115页作业第101页/共115页8-1 命名下列化合物BrCH=CHCH3(2)(CH3)2CClC CH(3)CH2+(14)CH2=CHCHCH3+(13)CHClCH3(8)CH3ClCH2CH2CH2CH2Li(4)2,2-二甲基-3-溴丙烷（CH3）3CCH2Br(1)Br1-溴丙烯3-甲基-3-溴-1-丁炔丁基锂1-苯基-1-氯乙烷1-丁烯-3-碳正离子苄基碳正离子，或苯甲基碳正离子第102页/共115页RRRRR MgXRR CH2

38、OHRCHOHRRH3OH3OH3O+H2C=OC=OC=ORHC-OMgXCH-OMgXRRCH2-OMgXRC-OHRR+ + + +2ROH3ROH1ROH第103页/共115页习题Br+KOHCH3CH2OH(1)CH2Cl+LiOCH2CH3CH3CH2OHCH2OCH2CH3(2)CH3I+CH3SNaCH3SCH3(3)CH3CH2Br+CH3COOKDMSOCH3COOCH2CH3(4)CH3CH2OH(CH3)3CCH2Br+P(C6H5)3(CH3)3CCH2P(C6H5)3 Br-(6)CH3BrNaOH/CH3CH2OHCH3(7)第104页/共115页ClCHClCH2CH3AgNO3CH3CH2OHClCHCH2CH3ONO2(8)ClClO2NNaOCH2CH3CH3CH2OHClO2NOCH2CH3(10)BrBrCNBr(11)CNRCCLiRCl(1)CO2(2)H3OO(1)(11)(2)H3ORCCRRCC