有机化学第三版答案 下册 南开大学出版社 王积涛等编

1、有机化学第三版答案 下册 南开大学出版社 王积涛等编习题与解答习题与解答有机化学第三版答案 下册 南开大学出版社 王积涛等编1.化合物C7H14O2的1H NMR谱图如下，它是下列结构式中的那一种？ a. CH3CH2CO2CH2CH2CH2CH3； b. CH3CH2CO2CH2CH(CH3)2； c. (CH3)2CHCO2CH2CH2CH3 解：化合物为b 有机化学第三版答案 下册 南开大学出版社 王积涛等编2.化合物C4H9NO3与金属钠反应放出H2,它的 1H NMR谱图如下，写 出它的结构式。 C4H9NO3的结构为：解：CH3CH3CNO2CH2OH有机化学第三版答案 下册 南开

2、大学出版社 王积涛等编3. 一个有机溶剂分子式C8H18O3,不与金属钠作用，它的1H NMR谱 图如下，写出它的结构式。 解： C8H18O3为二缩乙二醇二乙醚CH3CH2OCH2CH2OCH2CH3有机化学第三版答案 下册 南开大学出版社 王积涛等编4. 丙烷氯代得到的一系列化合物中有一个五氯代物，它的1H NMR谱 图数据为4.5(三重峰)，6.1（双峰），写出该化合物的结构式。 解：CH2-CH-CCl3ClCl有机化学第三版答案 下册 南开大学出版社 王积涛等编5. 有两个酯分子式C12H12O2,它的1H NMR谱图分别为a和b,写出这两个酯的结构式并标出各峰的归属。 abCH2-

3、O-C-CH2CH3CH-O-C-CH3OCH3解：O有机化学第三版答案 下册 南开大学出版社 王积涛等编 6.1,3-二甲基-二溴环丁烷具有立体结构M和N。M的1H NMR数据为2.3(单峰，6H), 3.21(单峰，4H)。N的1H NMR数据为1.88(单峰，6H), 2.64(双峰，2H), 3.54(双峰，2H)。写出 M和N的结构式。 解：MNH3CBrHHHHCH3BrH3CBrHHHHCH3Br有机化学第三版答案 下册 南开大学出版社 王积涛等编7.化合物C11H12O,经鉴定为羰基化合物，用KMnO4氧化得到苯甲 酸，它的1H NMR谱图如下，写出它的结构式并标明各峰的归属。

4、 解：CH=CH-C-CH2-CH3O有机化学第三版答案 下册 南开大学出版社 王积涛等编8. 3-己烯-1-醇13C NMR谱图如下，找出烯碳和羟基连碳的共振吸 收峰。 解：从左至右 1、2吸收峰为烯碳吸收峰3为CH2-OH吸收峰有机化学第三版答案 下册 南开大学出版社 王积涛等编 9.化合物C3H5Br的13C NMR谱图如下，写出它的结构式。 解：左右为烯碳吸收峰、 为C-Br吸收 故化合物为：CH2=CH-CH2Br有机化学第三版答案 下册 南开大学出版社 王积涛等编10.化合物C6H14Br的13C NMR谱图如下，写出它的结构式 解： =70为C-O吸收化合物为：CH3-CH-O-

5、CH-CH3CH3CH3有机化学第三版答案 下册 南开大学出版社 王积涛等编11.化合物C9H10O2.的13C NMR谱图如下，写出它的结构式。 解：化合物为：分子中有7种化学环境不同的碳从右到左 依次为：1、2、6、5、7、4、3C-O-CH2-CH3O1234567有机化学第三版答案 下册 南开大学出版社 王积涛等编,2-2二甲基戊烷，2,3-二甲基戊烷和2,4-二甲基戊烷质谱如下，找出下列a,b,c图相应的结构式。 有机化学第三版答案 下册 南开大学出版社 王积涛等编 有机化学第三版答案 下册 南开大学出版社 王积涛等编 有机化学第三版答案 下册 南开大学出版社 王积涛等编c 图中m/

6、e 43 的吸收峰最强其结构为：CH3CHCH2CHCH3CH3CH3m/e 43m/e 4313. 化合物A,B,分子式均为C4H10O,它的质谱如下图，写出A,B的 结构式。 有机化学第三版答案 下册 南开大学出版社 王积涛等编14. 一个链酮m.p.8990oC，它的质谱较强峰列表如下，写出它的 结构式。 解：该酮为5-壬酮，其分子离子峰裂分过程如下： m /e 相对强度（）m /e 相对强度（） 41 44 58 58 43 10 85 66 55 10 100 12 57 100 142 12有机化学第三版答案 下册 南开大学出版社 王积涛等编习题与解答习题与解答有机化学第三版答案

7、下册 南开大学出版社 王积涛等编1.利用利用max计算规律预测下列化合物的紫外最大吸收计算规律预测下列化合物的紫外最大吸收 波长。波长。O解：该化合物解：该化合物max: 317nm。计算过程如下：。计算过程如下：215（母体烯酮）（母体烯酮）5（一个环外反键）（一个环外反键）30（一个延伸共轭双键）（一个延伸共轭双键）39（同环二烯）（同环二烯）10（-位烃基取代）位烃基取代）18（-位烃基取代）位烃基取代）317nm2.化合物化合物C7H12O紫外最大吸收波长为紫外最大吸收波长为248nm写出该化合写出该化合 物的结构式。物的结构式。 有机化学第三版答案 下册 南开大学出版社 王积涛等编解

8、：该化合物的结构可能是：解：该化合物的结构可能是： CH3CH2-CH3C = CCH3CH3max的计算值：的计算值： 215 10 2 12 = 249 nm 与实测值与实测值248非常接近。非常接近。3.根据红外谱图写出下列化合物的结构式。根据红外谱图写出下列化合物的结构式。 A.C4H8; B,C9H12; C,C8H7N; 有机化学第三版答案 下册 南开大学出版社 王积涛等编 有机化学第三版答案 下册 南开大学出版社 王积涛等编 解 ：A:B:C:C4H8 C H3C H2C H = C H2C9H1 2C8H7NCH2CH3CH3CH2CN有机化学第三版答案 下册 南开大学出版社

9、王积涛等编4.化合物化合物A(C10H14O)用用CrO3/H2SO4处理得到处理得到B。A和和B的的 红外谱图与红外谱图与B的的1H NMR谱图如下，写出谱图如下，写出A和和B的结构式的结构式 有机化学第三版答案 下册 南开大学出版社 王积涛等编 A:B:CH-CH2CH2CH3CrO3H2SO4CHCH2CH2CH3OHO解解:有机化学第三版答案 下册 南开大学出版社 王积涛等编 5.化合物化合物C4H9NO的的1H NMR谱图数据为谱图数据为1.85(单峰，单峰， 1H), 2.90(三重峰，三重峰，4H)。它的红外光谱图如下，写。它的红外光谱图如下，写 出它的结构式。出它的结构式。 解

10、：解： C4H9OCH2-CH2NHOCH2-CH2有机化学第三版答案 下册 南开大学出版社 王积涛等编6. 化合物化合物C9H10O的的IR和和1H NMR谱图如下，谱图如下， 写出它的结写出它的结 构式。构式。 有机化学第三版答案 下册 南开大学出版社 王积涛等编解：解： CH=CH-CH2-OH7. 化合物化合物C10H12O3的的IR和和1H NMR谱图如下，谱图如下， 写出它的写出它的 结构式。结构式。 有机化学第三版答案 下册 南开大学出版社 王积涛等编 解：解： CH-OCH2CH2CH3OHO有机化学第三版答案 下册 南开大学出版社 王积涛等编8. 化合物化合物A(C6H12O

11、3)在在1710cm-1有强的红外吸收峰。有强的红外吸收峰。 A和和 I2/NaOH溶液作用给出黄色沉淀。溶液作用给出黄色沉淀。A与吐伦试剂无银镜与吐伦试剂无银镜 反应，但反应，但 A用稀用稀H2SO4处理后生成化合物处理后生成化合物B与吐伦试剂与吐伦试剂 作用有银镜生成。作用有银镜生成。A的的1H NMR数据为数据为 2.1(单峰，单峰，3H), 2.6(双峰，双峰，2H), 3.2(单峰，单峰，6H), 4.7(三重峰，三重峰， 1H)。写出。写出A,B的结构式及有关反应式。的结构式及有关反应式。 CH3OCH3OCHCH2CCH3ABOHCCH2CCH3OO有机化学第三版答案 下册 南开

12、大学出版社 王积涛等编9. 有一化合物的有一化合物的IR在在1690 -1和和826 -1有特征吸收峰。有特征吸收峰。 1H NMR数据为数据为7.60(4H), 2.45(3H)。它的质谱较强。它的质谱较强 峰峰m/e183相对强度相对强度100（基峰），（基峰），m/e 198相对强度相对强度 26，m/e200相对强度相对强度25。写出它的结构式。写出它的结构式。 解：解： C-CH3BrOIR: 1690cm-1 与苯环共轭的羰基吸收。与苯环共轭的羰基吸收。 826 cm-1对二取代苯环上氢的面外弯曲。对二取代苯环上氢的面外弯曲。MS: m/e 198 , m/e 200 其强度比为：

13、其强度比为：26：25说说明分子中含有明分子中含有Br 有机化学第三版答案 下册 南开大学出版社 王积涛等编基峰基峰 m/e 183 为为 C OBr产生产生 m/e 198 为为 79BrCCH3Om/e 200 为为 81BrCCH3O有机化学第三版答案 下册 南开大学出版社 王积涛等编习题与解答习题与解答有机化学第三版答案 下册 南开大学出版社 王积涛等编1. 写出下列化合物的名称： （1） CH3CH2CH2CHCH2CH2CH3CH2CO2H3-丙基戊酸（2）HOCO2HNO22-羟基-5-硝基苯甲酸（3）CO2H(E)-环癸烯羧酸(4). CH3CHCH2CH2CHCH3CO2HC

14、O2H2. 写出下列化合物的结构式。 ， 二 甲 基 己 二 酸 （ 2， 5 二 甲 基 己 二 酸 ）有机化学第三版答案 下册 南开大学出版社 王积涛等编 解：C-OHC-OHOO-H+C-OHC-O-OOC-O-OOC-OH分子内的氢键抑制了邻二甲苯酸的二级电离。4. 下列个对化合物中哪个是较强的碱？(1). CH3CH2O- ，CH3CO2- ； CH3CH2O- CH3CO2- ；解：Cl（2）. ClCH2CH2CO2- ， CH3CHCO2-Cl ClCH2CH2CO2- CH3CHCO2-解：(3). HC CCH2CO2- ，CH3CH2CH2CO2- ； HC CCH2CO

15、2- CH3CH2CH2CO2- ；解：有机化学第三版答案 下册 南开大学出版社 王积涛等编COO-(4).，环乙烷酸负离子COO-环乙烷酸负离子解：(5). HOCH2CO2- ， CH3CO2- HOCH2CO2- CH3CO2-解：在比较体系的碱性强弱时要注意在比较体系的碱性强弱时要注意:体系保持负电荷的能力越强，其碱性越弱。体系保持负电荷的能力越强，其碱性越弱。有机化学第三版答案 下册 南开大学出版社 王积涛等编解：(1)、(3)应选用腈的水解法，避免格式试剂的分解和与羰基的 加成；(2)、(4)可用格式试剂制备，可避免 NaCN与卤代烷作用 时消除反应的发生。CH2BrOHNaCNH

16、3+OCH2COOHOH（2） CH3CH2CHCH3 CH3CH2CHCO2HBrCH3Mg乙醚（1）CO2（2）H3+O（）（3）NaCNH3+OCH3CCH2CH2CH2I CH3CCH2CH2CH2COOHOO（4）CH2CH2BrOCH3CH2CH2COOHOCH3Mg乙醚（2）H3+O（1）CO2有机化学第三版答案 下册 南开大学出版社 王积涛等编注：将产物中的酚与羧基连起来后，得到内酯，内酯可由注：将产物中的酚与羧基连起来后，得到内酯，内酯可由酮经酮经Baeyer-Villiger反应（书反应（书362）得到上述转化。）得到上述转化。13. 由甲苯，不超过三个碳的醇及其它必要无机

17、试剂合成。（1）.ONO2CH3C(3).CH3CO2HOOOH3+OOHCH2CH2CH2COHOO（4）.CCHCH3CH3CH3I2NaOHH+CCOHCH3CH3OOH有机化学第三版答案 下册 南开大学出版社 王积涛等编综上所述：CH3CH3H2NNH2/KOHCH3CH3O（D）（C）CCH2COHCH3CH3OPCl3COClCH3CH3（A）（B）16.化合物A（C4H8O3）具有旋光活性，A的水溶液呈酸性。A强烈 加热得到B（C4H6O2），B无旋光活性，它的 水溶液也呈酸性，B与A更容易被氧化。当A与重铬酸盐在酸存在下加热，可得到一易挥发的化合物C( C3H6O ）,C不容易

18、与KMnO4反应，但可给出碘实验正性结果。写出：A、B、C的结构式，并用反应式表示各步反应。有机化学第三版答案 下册 南开大学出版社 王积涛等编 17 .化合物A（C4H8O3）IR在3100 2500cm-1、1710cm-1 有强的特征吸收，它的1HNMR图谱如下，写出它的结构式。有机化学第三版答案 下册 南开大学出版社 王积涛等编 有机化学第三版答案 下册 南开大学出版社 王积涛等编3. 1710cm-1 : C=O4. 1580cm-1 1475cm-1: 5. 1290cm-1 : C-O6. 1060cm-1 : C-O7. 720cm-1 690cm-1 :综上所述该化合物为：C

19、HC-OHOOH解：图谱由高频到低频依次为：解：图谱由高频到低频依次为：1. 3390cm-1 : O-H 2. 3200-2500cm-1 : O-H有机化学第三版答案 下册 南开大学出版社 王积涛等编习题与解答习题与解答有机化学第三版答案 下册 南开大学出版社 王积涛等编1. 给下列化合物命名或写出它们的结构式。给下列化合物命名或写出它们的结构式。(2)CH3CHCH2CNBr 3-溴丁腈(3).C6H5COCOCH2CH3OO苯甲酰氧基甲酸乙酯3-甲基戊二酸二异丙酯(4). (CH3)2CHO2CCH2CHCH2CO2CH(CH3)2CH3O(1). CH3CON(CH3)2N,N-二甲

20、基对甲基苯甲酰胺有机化学第三版答案 下册 南开大学出版社 王积涛等编(6).3-戊酮酸辛酯CH3CH2CCH2COCH2(CH2)6CH3OO2. 完成下列反应式：完成下列反应式：CH3CH2CH2CONH2OCH3CH2CH2CO2H(1).(NH4)2CO3- H2OCH3CH2CH2CNH2OP2O5CH3CH2CH2CN(2).HOCH2CH2CO2HH+NH3CH2=CHCO2HCH2=CHCNH2O-H2O(3).CH2ClNaCNLiAlH4CH2CNCH2CH2NH2C-ClO（5）.2,5-环戊二烯基甲酰氯有机化学第三版答案 下册 南开大学出版社 王积涛等编(11). CH3

21、CO2NaBrCH2Cl+CH3COCH2ClO3. 写出下列反应的机理：写出下列反应的机理： (12).PCl3CH3CO2Na(CH3)2CHCO2H(CH3)2CHC-Cl(CH3)2CHCOCCH3O OO(1).-OCH3H5C6CH2CH2BrOOH5C6CH2CH2BrOO-OCH3H5C6CH2CH2BrO-OCH3COH5C6COCH3O-CH2CH2Br-BrOC6H5COCH3OO有机化学第三版答案 下册 南开大学出版社 王积涛等编(2).OC2H5OOO-O-OC2H5NH2NH2ONH2O-C-OC2H5+HOC2H5-C2H5O-C2H5OOOHNH2C2H5OOO

22、NH2-H2OC2H5OON4、下列酯用不同浓度的碱处理可得到不同的产物，分别写出他 们生成的过程。有机化学第三版答案 下册 南开大学出版社 王积涛等编ONCH3托品酮+ CO2ONCH3COOHNCH3COOHOHCrO3芽子碱NCH3COCH3OCOO可卡因有机化学第三版答案 下册 南开大学出版社 王积涛等编解 :+AlCl3(付克酰基化反应)CO2HZn-Hg,浓盐酸(克莱门森反应)CH2-CCH2-COOO(A)CHCH2CH2COHPCl3COCl(B)(C)AlCl3(D)C2H5MgBrC4H4O3OOOH+/C2H5(E)-H2O11 .化合物甲、乙、丙分子式均为C3H6O2，

23、甲与NaHCO3作用放出CO2，乙和丙用NaHCO3处理无CO2放出，但在NaOH水溶液中加热可发生水解反应。从乙的水解产物中蒸出一个液体，该液体化合物具有碘仿反应。丙的碱性水解产物蒸出的液体无碘仿反应。写出甲、乙、丙的结构式。 有机化学第三版答案 下册 南开大学出版社 王积涛等编13 有一酸性化合物A（C6H10O4），经加热得到化合物BC6H8O3）。B的IR在1820cm-1，1755cm-1有特征吸收，B的1HNMR数据为1.0（双峰，3H），2.1（多重峰，1H），2.8（双重峰，4H）。写出A，B的结构式。解：C6H10O4（A） C6H8O3（B）明显加热后失去一分子水B：IR

24、1755-1822cm-1为酸酐的吸收据NMR数据可推出：A： CH3-CHCH2-C-OHCH2-C-OHOOB：OCH3OO有机化学第三版答案 下册 南开大学出版社 王积涛等编.化合物A、B分子式均为C9H10O2，它们的IR和 1H NMR图谱如下，写出A 和B的结构式。14 .有一中性化合物（C7H13BrO2），它不与羟氨反应成肟。它的IR在 2950 2850cm-1 、1740cm-1、1170cm-1有特征吸收，1H NMR数据为1.0（三重峰，3H ），1.3（双峰，6H）， 2.1（多重峰，2H），4.2（三重峰，1H），4.6（多 重峰，1H）。写出化合物结构式并标明1H

25、 NMR各峰的归属。解 ： C7H13BrO2 不与羟氨成肟，说明它非醛非酮。 IR ：2950-2850cm-1为 CH3 ， CH2- 1740cm-1 C=O 1170cm-1 C-O CH3-CH2-CH-C-O-CHBr a b c dCH3CH3eea：1.0（三重峰，3H） d： 4.6（多重峰，1H）b：2.1（多重峰，2H） e：1.3（双峰，6H）c：4.2（三重峰，1H）O有机化学第三版答案 下册 南开大学出版社 王积涛等编Br a b c dCH3eeCH3-CH2-CH-C-O-CHOCH316、有一个中性化合物（C7H13BrO2）,它不与羟氨反应成肟。它 的IR在

26、29502850cm-1、1740cm-1、1170cm-1有特征吸 收，1H NMR数据为1.0（三重峰，3H）、4.6（多重 峰，1H）、2.1（多重峰，2H）、1.3（双峰，6H）、 4.2（三重峰，1H）。写出化合物的结构式并表明1H NMR各峰的归属。a：1.0（三重峰，3H） d： 4.6（多重峰，1H）b：2.1（多重峰，2H） e：1.3（双峰，6H）c：4.2（三重峰，1H）NMRIR: 2950cm-1 :CH3 -CH2- 1740cm-1 :C=O 1170cm-1 :C-O有机化学第三版答案 下册 南开大学出版社 王积涛等编 有机化学第三版答案 下册 南开大学出版社

27、王积涛等编 有机化学第三版答案 下册 南开大学出版社 王积涛等编 有机化学第三版答案 下册 南开大学出版社 王积涛等编 有机化学第三版答案 下册 南开大学出版社 王积涛等编解： A：CH2OCCH3OCH2CH2COHO B：.羰基化合物A用过氧苯甲酸处理得到B。B的IR在 1740cm-1 ，1250cm-1有特征吸收。B的HNMR 数据为 2.0（单峰，3H），4.8（多重峰，1H），此外 在11.2（多重峰，10H）。B的质谱分子离子峰（M+）m/e142，m/e43（基峰）。写出A、B的结构式。解：具体意可知：A是一个酮，用过酸氧化后得到酯B。 IR：1740cm-1C=O 1250c

28、m-1C-O 根据M+m/e142 得知B的分子式为：C8H14O2 有机化学第三版答案 下册 南开大学出版社 王积涛等编基峰：m/e43 为：CH3CO+ 据 NMR 数据得B为： a：2.0 单峰，3H b：4.8 多重峰，1H c：1-1.2 多重峰，10HCH3-C-OOHabcA： CH3-C-O有机化学第三版答案 下册 南开大学出版社 王积涛等编58习题与解答习题与解答有机化学第三版答案 下册 南开大学出版社 王积涛等编59题号：习题与解答习题与解答有机化学第三版答案 下册 南开大学出版社 王积涛等编3. 分别比较下列各组化合物的碱性；(1)、苯胺、2，4-二硝基苯胺、,对硝基苯胺

29、、 对氯苯胺、乙胺,二乙胺,对甲氧基苯胺。 CH3CH2CH3CH2CH3CH2NH2 NH CH3O NH2 NH2NO2NO2 Cl NH2 NH2NO2 NH2(CH3)2N(CH3)2N解： CN CN有机化学第三版答案 下册 南开大学出版社 王积涛等编(CH3CH2)2NCH2CNHCH3OCH3H2SO4HCl(CH3CH2)2NCH2COHNaOHOH3CCH3NH3Cl+(CH3CH2)2NCH2CO-O+(CH3CH2)2NCH2CO-OCH3CH3NHH-SO4HH3CCH3NH2(CH3CH2)2NCH2CNHCH3OCH34. 预言下列化合物：(1) 与一当量稀硫酸作用

30、的产物， (2) 与过量稀盐酸加热反应的产物， (3) 与稀氢氧化钠浓溶加热反应的产物。解：解：有机化学第三版答案 下册 南开大学出版社 王积涛等编解：在05下分别加入NaNO2 HCl立即N2为D，温 度升高后放出N2的C，生成棕色油状物的是A，不与亚 硝酸反应的是B。7、用化学方法分离下列混合物。 （1）、苄胺，N 甲基环己胺，苯甲醇，对甲苯酚。 （2）、邻甲苯酚，水杨酸，N 甲基苯胺，乙苯， 对甲基苯胺。(2)A.B.C.D.CH2NHCH2CH3NHCCH3ONH2CH3CH2CH2NH2有机化学第三版答案 下册 南开大学出版社 王积涛等编 H2/NiN HNCH2-C-CH2CH2C

31、H3OCrO3、稀H2SO4丙酮(2) Tetracaine的合成。 解：CH3混酸CH3NO2K2Cr2O7H+COOHNO2（分离）Fe/H+COOHNHCH3CH2CH2CHOH2/NiCH3（CH2）3NH-COOHNaHCO3CH3（CH2）3NH-COONaClCH2CH2N（CH3）2CH3（CH2）3NH-COCH2CH2N（CH3）2OCH3CH3NH +CH2-CH2O（CH3）2NCH2CH2OHHClZnCl2（CH3）2NCH2CH2Cl有机化学第三版答案 下册 南开大学出版社 王积涛等编18 . 四个具有分子式C4H11的胺，它们的1H NMR数据如下： A. 0.

32、8(单峰，1H), 1.1(三重峰，6H)， 2.6（四重峰，4H)。 B. 1.1(三重峰，3H）, 2.2(单峰，9H), 2.3(四重峰，2H)。 C. 1.1(单峰，9H), 1.3(单峰，2H)。 D. 0.9(双峰，6H), 1.6(多重逢，1H), 1.8(单峰，2H), 2.5(双峰，2H). 写出A,B,C,D的结构式。解: A. CH3CH2NCH2CH3abbaa: 1.1 三重峰 6Hb: 2.6 四重峰 4Hc: 0.8 单峰 1HHB. CH3CH2N-CH3CH3abca: 1.1 三重峰 3Hb: 2.3 四重峰 2Hc: 2.2 单峰 6HcC. CH3-C-

33、NH2CH3CH3abaaa: 1.1 单峰 9Hb: 1.3 单峰 2HabcdCH3CH3aa: 0.9 双峰 6Hb: 1.6 多峰 1Hc: 2.5 双峰 2Hd: 1.8 单峰 2H CH-CH2-NH2D.有机化学第三版答案 下册 南开大学出版社 王积涛等编19.有一含氮化合物分子式为C7H9N,其IR和1H NMR谱图 如下，写出它的结构式。有机化学第三版答案 下册 南开大学出版社 王积涛等编CH3NH2HHHHabccdd解：有机化学第三版答案 下册 南开大学出版社 王积涛等编20有一含氮化合物其质谱分子离子峰为m/e73,它的IR 和1H NMR谱图如下，写出它的结构式。 有

34、机化学第三版答案 下册 南开大学出版社 王积涛等编CH3CH2CHCH3NH2解：有机化学第三版答案 下册 南开大学出版社 王积涛等编习题与解答习题与解答有机化学第三版答案 下册 南开大学出版社 王积涛等编BrO-OHOO +O(A)O(B)解 ：+ 4-溴溴-2-环戊烯酮在环戊二烯存在下与碱加热反环戊烯酮在环戊二烯存在下与碱加热反 应，其副产物中有两个分子式为应，其副产物中有两个分子式为C10H10O的化的化合合 物物A和和B,写出它们的结构式并用反应式说明。写出它们的结构式并用反应式说明。有机化学第三版答案 下册 南开大学出版社 王积涛等编5 化合物化合物A(C10H16O2）在气相热裂得

35、到产物）在气相热裂得到产物B和和C。其。其 中中B的的IR在在1725，1665，968cm-1有强的特征吸收。有强的特征吸收。B 的的1HNMR数据为数据为1.24(三重峰三重峰,3H), 1.88(双峰双峰,3H), 4.13(四重峰四重峰,2H), 5.81单峰单峰(低分辨仪器不裂低分辨仪器不裂 分分),1H,6.95(单峰，单峰，1H),写出写出B,C的结构并说明反应的结构并说明反应 机理。机理。CH3COCH2CH3O+abcdeABC NMRa . 1.88 双峰 3H b . 5.81 单峰 1Hc . 6.95 单峰 1H d . 4.13 四峰 2He . 1.24 三峰 3

36、H解：HHCH3COCH2CH3=O IR1725cm-11665cm-1968cm-1有机化学第三版答案 下册 南开大学出版社 王积涛等编习题与解答习题与解答有机化学第三版答案 下册 南开大学出版社 王积涛等编3写出下列糖的费歇尔投影式：HOOHOCH2OHOHOH(1)(2)OOHOHOHCH2OH HOCH2(3)OCH2OHHOHOOHOCH3(4)-D-吡喃莱苏糖HHHHHOHOHCH2OHO（1）HOHOHOHOHOHHHCH2OHHOCH2O（2）解：解：有机化学第三版答案 下册 南开大学出版社 王积涛等编CHOHOHCH2OHHOHHHOHOH(1)(2)(3)(4)CHOHO

37、HCH2OHHOHHHOHOHCHOHOHCH2OHHOHHHOHHOCH2OHHHOHOHCH2OHO5用R,S标定下列糖手性碳的购构型：CHOHOHCH2OHHOHHHOHOH(1)(2)(3)(4)CHOHOHCH2OHHOHHHOHOHCHOHOHCH2OHHOHHHOHHOCH2OHHHOHOHCH2OHORRRRRRRRSSSSRR解：解：有机化学第三版答案 下册 南开大学出版社 王积涛等编(1)HOOHOCH2OHOHOHC2H5OHH+HOOC2H5OCH2OHOHOH7完成下列半反应：(1) D-半乳糖 + C2H5OH(2) D-甘露糖（3）甲基-D-吡喃阿洛糖苷(4) 纤

38、维二糖Br2/H2O(5) 甲基-（4-D吡喃半乳糖苷）-D-吡喃葡萄糖苷H+ 吡叮H3+O (CH3CO)2O HIO4解：解：有机化学第三版答案 下册 南开大学出版社 王积涛等编10. 一个一个D己醛糖己醛糖A用硝酸氧化生成有旋光活性的糖二酸用硝酸氧化生成有旋光活性的糖二酸 B,A经鲁夫降解生成一个戊醛糖经鲁夫降解生成一个戊醛糖C。C经还原得到有旋经还原得到有旋 光活性的糖醇光活性的糖醇D,C经鲁夫降解生成丁醛糖经鲁夫降解生成丁醛糖E，E被硝酸被硝酸 氧化给出有旋光活性的糖二酸氧化给出有旋光活性的糖二酸F。写出。写出AF的费歇尔投的费歇尔投 影式。影式。 解：解：F为有选光性的糖二酸（含四

39、个碳原子），以此为突破点进为有选光性的糖二酸（含四个碳原子），以此为突破点进 行反推，其它化合物则可推出。行反推，其它化合物则可推出。CHOHHHOHHCH2OHHNO3Ruff降解COOHCOOHB .有旋光性的糖二酸。CHOCH2OHHCH2OHCH2OH有旋光性的糖醇ACDHOHOHO有机化学第三版答案 下册 南开大学出版社 王积涛等编CHOCH2OHCRuff降解CHOCH2OHEHNO3COOHCOOHF11.用化学方法确定四碳醛糖用化学方法确定四碳醛糖D-赤藓糖和五碳糖赤藓糖和五碳糖D-核糖及核糖及 D-阿拉伯糖的构型。阿拉伯糖的构型。解解: :（1 1）、）、D-D-赤藓糖是一个

40、四碳的醛糖，将其用赤藓糖是一个四碳的醛糖，将其用HNOHNO3 3氧化后可得氧化后可得 到内消旋的酒石酸。内消旋酒石酸的结构是已知的，从内消旋到内消旋的酒石酸。内消旋酒石酸的结构是已知的，从内消旋 的酒石酸的结构可推出的酒石酸的结构可推出D-D-赤藓糖的结构。赤藓糖的结构。COOHCOOHOHOHHHCHOCH2OHOHOHHHD-赤藓糖D - 内消旋的酒石酸HNO3有机化学第三版答案 下册 南开大学出版社 王积涛等编（2）、）、D 核糖和核糖和D 阿拉伯糖分别用阿拉伯糖分别用HNO3氧化，前者得到无旋氧化，前者得到无旋 光性的糖二酸，后者得到有旋光性的糖二酸。把它们进行光性的糖二酸，后者得到

41、有旋光性的糖二酸。把它们进行Ruff降降 解后再用解后再用HNO3氧化，都得到内消旋的酒石酸。由此可分别确定氧化，都得到内消旋的酒石酸。由此可分别确定 二者的结构如下：二者的结构如下： COOHCOOHOHOHHHCHOCH2OHOHOHHHCHOOHHOHHOHHCH2OHHNO3COOHOHHOHHOHHCOOH无旋光性D-核糖CHOOHHOHHCH2OHHOHHNO3COOHOHHOHHCOOHHOHD-阿拉伯糖有旋光性HNO3降解降解有机化学第三版答案 下册 南开大学出版社 王积涛等编12. 用用NaBH4还原还原D-己醛糖己醛糖A得到具有旋光活性的得到具有旋光活性的 糖醇糖醇B。A经

42、鲁夫降解在用经鲁夫降解在用NaBH4还原生成非旋还原生成非旋 光活性的糖醇光活性的糖醇C。若把。若把D-己醛糖的己醛糖的-CHO和和 -CH2OH交换位置所得结构与交换位置所得结构与A完全相同。写出完全相同。写出 A,B,C的构型式。的构型式。解：CHOCH2OHNaBH4CH2OHCH2OHCH2OHCH2OHCHOCH2OHCH2OHCHOABC有机化学第三版答案 下册 南开大学出版社 王积涛等编解题分析：从解题分析：从A彻底甲基化后再进行酸性水解所得的产物，可推知彻底甲基化后再进行酸性水解所得的产物，可推知（1）两个单糖均为吡喃糖；）两个单糖均为吡喃糖；（2）两个糖环之间通过）两个糖环之

43、间通过1，4 苷键相连。从苷键相连。从Br2 H2O氧化后再氧化后再 进行酸性水解所得产物，可推知在该双糖中葡萄糖结构单元进行酸性水解所得产物，可推知在该双糖中葡萄糖结构单元 中保留有半缩醛羟基。中保留有半缩醛羟基。 由于水解是在酸性条件下进行，故无法确定两单糖之间糖苷键由于水解是在酸性条件下进行，故无法确定两单糖之间糖苷键的构型。的构型。13. 一个双糖一个双糖A(C12-H22O11)用用CH3OH/H+处理后得到处理后得到B。B 水解生成水解生成2，3，4，6-四四-O-甲基甲基-D-半乳糖和半乳糖和2，3，6- 三三-O-甲基甲基-D-葡萄糖。葡萄糖。A水解可得到等量的水解可得到等量的

44、D-半乳糖半乳糖 和和D-葡萄糖。当葡萄糖。当A用用Br2/H2O处理生成一个酸处理生成一个酸C,C被分被分 出后进行酸性水解生成出后进行酸性水解生成D-葡萄糖酸和葡萄糖酸和D-半乳糖。写出半乳糖。写出 这个双糖这个双糖A的结构及的结构及B和和C的结构。的结构。 有机化学第三版答案 下册 南开大学出版社 王积涛等编14. 木聚糖与纤维素一起存在于木材中，它是由木聚糖与纤维素一起存在于木材中，它是由D-木糖通过木糖通过-糖苷糖苷键链合成的多糖。当木糖与稀盐酸水溶液一起煮沸而后水蒸气键链合成的多糖。当木糖与稀盐酸水溶液一起煮沸而后水蒸气蒸馏得到一个液体化合物蒸馏得到一个液体化合物A（C5H4O2）

45、。）。A可与苯肼反应生成腙可与苯肼反应生成腙而不生成脎。而不生成脎。A用用KMnO4氧化得到氧化得到B（C5H4O3），），B加热脱羧生加热脱羧生成成C（C4H4O）。）。C可催化氢化生成较稳定的化合物可催化氢化生成较稳定的化合物D（C4H8O）。）。D不能使不能使KMnO4和和Br2/Cl4 退色，当用盐酸处理时退色，当用盐酸处理时可得到可得到E（C4H8Cl2）。）。E与与KCN反应后水解生成己二酸，写出反应后水解生成己二酸，写出A、B、C、D、E的结构式。的结构式。解：突破点是D.D的不饱和度为1。含有一个O，即不与KMnO4反应 也不使Br2/CCl4退色,但用HCl处理时可得二氯代烷

46、。说明它即 不是稀，也不是醇，而是一个环醚O有机化学第三版答案 下册 南开大学出版社 王积涛等编习题与解答习题与解答有机化学第三版答案 下册 南开大学出版社 王积涛等编3写出下列糖的费歇尔投影式：HOOHOCH2OHOHOH(1)(2)OOHOHOHCH2OH HOCH2(3)OCH2OHHOHOOHOCH3(4)-D-吡喃莱苏糖HHHHHOHOHCH2OHO（1）HOHOHOHOHOHHHCH2OHHOCH2O（2）解：解：有机化学第三版答案 下册 南开大学出版社 王积涛等编CHOHOHCH2OHHOHHHOHOH(1)(2)(3)(4)CHOHOHCH2OHHOHHHOHOHCHOHOHC

47、H2OHHOHHHOHHOCH2OHHHOHOHCH2OHO5用R,S标定下列糖手性碳的购构型：CHOHOHCH2OHHOHHHOHOH(1)(2)(3)(4)CHOHOHCH2OHHOHHHOHOHCHOHOHCH2OHHOHHHOHHOCH2OHHHOHOHCH2OHORRRRRRRRSSSSRR解：解：有机化学第三版答案 下册 南开大学出版社 王积涛等编(1)HOOHOCH2OHOHOHC2H5OHH+HOOC2H5OCH2OHOHOH7完成下列半反应：(1) D-半乳糖 + C2H5OH(2) D-甘露糖（3）甲基-D-吡喃阿洛糖苷(4) 纤维二糖Br2/H2O(5) 甲基-（4-D吡

48、喃半乳糖苷）-D-吡喃葡萄糖苷H+ 吡叮H3+O (CH3CO)2O HIO4解：解：有机化学第三版答案 下册 南开大学出版社 王积涛等编10. 一个一个D己醛糖己醛糖A用硝酸氧化生成有旋光活性的糖二酸用硝酸氧化生成有旋光活性的糖二酸 B,A经鲁夫降解生成一个戊醛糖经鲁夫降解生成一个戊醛糖C。C经还原得到有旋经还原得到有旋 光活性的糖醇光活性的糖醇D,C经鲁夫降解生成丁醛糖经鲁夫降解生成丁醛糖E，E被硝酸被硝酸 氧化给出有旋光活性的糖二酸氧化给出有旋光活性的糖二酸F。写出。写出AF的费歇尔投的费歇尔投 影式。影式。 解：解：F为有选光性的糖二酸（含四个碳原子），以此为突破点进为有选光性的糖二酸

49、（含四个碳原子），以此为突破点进 行反推，其它化合物则可推出。行反推，其它化合物则可推出。CHOHHHOHHCH2OHHNO3Ruff降解COOHCOOHB .有旋光性的糖二酸。CHOCH2OHHCH2OHCH2OH有旋光性的糖醇ACDHOHOHO有机化学第三版答案 下册 南开大学出版社 王积涛等编CHOCH2OHCRuff降解CHOCH2OHEHNO3COOHCOOHF11.用化学方法确定四碳醛糖用化学方法确定四碳醛糖D-赤藓糖和五碳糖赤藓糖和五碳糖D-核糖及核糖及 D-阿拉伯糖的构型。阿拉伯糖的构型。解解: :（1 1）、）、D-D-赤藓糖是一个四碳的醛糖，将其用赤藓糖是一个四碳的醛糖，将其用HNOHNO3 3氧化后可得氧化后可得 到内消旋的酒石酸。内消旋酒石酸的结构是已知的，从内消旋到内消旋的酒石酸。内消旋酒石酸的结构是已知的，从内消旋 的酒石酸的结构可推出的酒石酸的结构可推出D-D-赤藓糖的结构。赤藓糖的结构。COOHCOOHOHOHHHCHOCH2OHOHOHHHD-赤藓糖D - 内消旋的酒石酸HNO3有机化学第三版答案 下册 南开大学出版社 王积涛等编（2）、）、D 核糖和核糖和D 阿拉伯糖分别用阿拉伯糖分别用HNO3氧化，前者得到无旋氧化，前者得到无