库伦分析法ppt课件

1、;.1库伦分析法库伦分析法;.2 电解分析（电解分析（electrolytic analysiselectrolytic analysis）是最早出现的电化学分析方法。包括两个方面的内容：）是最早出现的电化学分析方法。包括两个方面的内容： (1)(1)电重量法（电重量法（ electrolytic gravimetryelectrolytic gravimetry）: : 应用外加电源电解试液，电解完全后直接称量在电极上沉积的被测物质的质量来进行分析的方法，称为电重量法应用外加电源电解试液，电解完全后直接称量在电极上沉积的被测物质的质量来进行分析的方法，称为电重量法. .(2)(2)电解分离法

2、（电解分离法（electrolytic separationelectrolytic separation） 将电解方法用于物质的分离，则称为电解分离法将电解方法用于物质的分离，则称为电解分离法. .;.3 库仑分析（库仑分析（coulometrycoulometry）的基本原理与电解分析是相似的，不同之处在于它是根据测定电解过程中所消耗的电量来求）的基本原理与电解分析是相似的，不同之处在于它是根据测定电解过程中所消耗的电量来求得被测物质的含量。得被测物质的含量。;.4电重量法与库仑分析法的电重量法与库仑分析法的异同点异同点： 电重量法只能用来测定高含量的物质，而库仑分析法分析快速，常用于痕量

3、物质的分析，具有很高准确度。电重量法只能用来测定高含量的物质，而库仑分析法分析快速，常用于痕量物质的分析，具有很高准确度。 库仑分析法的库仑分析法的被测物不一定在电极上沉积，但要求电流效率为被测物不一定在电极上沉积，但要求电流效率为100100。 共同的特点：与其它仪器分析方法不同，在分析时不需要基准物质和标准溶液。共同的特点：与其它仪器分析方法不同，在分析时不需要基准物质和标准溶液。;.5QnFMW 式中式中 W为物质在电极上析出的克数（为物质在电极上析出的克数（g） Q Q为通过电解池的电量为通过电解池的电量( (库仑库仑C C） n n为电极反应中的电子数为电极反应中的电子数 F F为法

4、拉第常数（为法拉第常数（96487c96487c），）， M M为其摩尔质量（为其摩尔质量（g g molmol-1-1） （一）（一） Faraday Faraday定律定律 电解过程中，在电极上析出的物质的重量与通过电解池的电量之间的关系，遵守电解过程中，在电极上析出的物质的重量与通过电解池的电量之间的关系，遵守FaradayFaraday定律，可用下式表定律，可用下式表示：示：法拉第电解定律有两层含义：法拉第电解定律有两层含义： 于电极上发生反应的物质的质量与通过体系的电量成正比于电极上发生反应的物质的质量与通过体系的电量成正比 通过相同量的电量时，电极上沉积的各物质的质量与其通过相同量

5、的电量时，电极上沉积的各物质的质量与其M/n成正比。成正比。一一 库仑分析的基本原理库仑分析的基本原理;.6如通过电解池的电流是恒定的，如通过电解池的电流是恒定的，Q=It将上式代入将上式代入则则 得：得： （ i i为电解时的电流强度，为电解时的电流强度，t t为电解时间）为电解时间）ItnFMW如电流不恒定，而随时间不断变化，则如电流不恒定，而随时间不断变化，则0IdtQ Faraday定律的正确性已被许多实验所证明。它不仅可应用于溶液和熔融电解质，也可应用于固体电解质导体。定律的正确性已被许多实验所证明。它不仅可应用于溶液和熔融电解质，也可应用于固体电解质导体。它不受温度、压力、电解质浓

6、度、电解材料、溶剂性质及其他因素的影响。它不受温度、压力、电解质浓度、电解材料、溶剂性质及其他因素的影响。;.7库仑分析是基于电量的测量，因此，通过电解池的电流必须全部用于电解被测的物质，不应当发生副反应和漏电现象，即库仑分析是基于电量的测量，因此，通过电解池的电流必须全部用于电解被测的物质，不应当发生副反应和漏电现象，即这是库仑分析的关键。这是库仑分析的关键。（二）库仑分析的必要件（二）库仑分析的必要件（三）电流效率（三）电流效率 在一定的外加电压条件下，通过电解池的总电流在一定的外加电压条件下，通过电解池的总电流 ，实际上是所有在电极上进行反应的电流的总和。它包括：，实际上是所有在电极上进行反应的电流的总和。它包括： （1 1）被测物质电极反应所产生的电解电流）被测物质电极反应所产生的电解电流i i样样； （2 2）溶剂及其离子电解所产生的电流）溶剂及其离子电解所产生的电流i溶； （3 3）溶液中参加电极反应的杂质所产生的电流）溶液中参加电极反应的杂质所产生的电流i i杂杂。 电流效率为：电流效率为： 总样杂溶样样电流效率iiiiii;.8（四）影响电流效率的主要因素（四）影响电流效率的主要因素1.1.溶剂的电极反应溶剂的电极反应2.2.电活性杂质在电极上的反应电活性杂质在电极上的反应