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文档简介

1、 第15讲 化学平衡图像高考大纲(1)了解化学反应速率的概念和表示方法(2)结合具体实例,理解外界条件对化学反应速率的影响(3)了解化学反应的可逆性和化学平衡建立的过程(4)理解化学平衡和化学平衡常数的含义,并进行简单计算(5)结合具体实例,理解外界条件对化学平衡的影响(6)认识化学反应速率和化学平衡的调控在生活、生产和科学研究领域中的重要作用(7)通过催化剂实际应用的实例,了解催化剂在生活、生产和科学研究领域中的重大作用高考真题测试1. (2016海南11)由反应物X转化为Y和Z的能量变化如图所示。下列说法正确的是A由反应的H=E5E2B由反应的H<0C降低压强有利于提高Y的产率D升高

2、温度有利于提高Z的产率2. (2016四川11)一定条件下,CH4与H2O(g)发生反应:CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)。 设起始,在恒压下,平衡时CH4的体积分数与Z和T(温度)的关系如右图所示,下列说法正确的是( )A该反应的焓变B图中Z的大小为C图中X点对应的平衡混合物中D温度不变时,图中X点对应的平衡在加压后减小3. (2015安徽11)汽车尾气中,产生NO的反应为:N2(g)+O2(g)2NO(g),一定条件下,等物质的量的N2(g)和O2(g)在恒容密闭容器中反应,下图曲线a表示该反应在温度T下N2的浓度随时间的变化,曲线b表示该反应在某一起始条件改变时N2的浓

3、度随时间的变化。下列叙述正确的是:A温度T下,该反应的平衡常数K=B温度T下,随着反应的进行,混合气体的密度减小C曲线b对应的条件改变可能是加入了催化剂D若曲线b对应的条件改变是温度,可判断该反应的H04. (2015海南11)下列曲线中,可以描述乙酸(甲,Ka=18×10-5)和一氯乙酸(乙,Ka=14×10-3)在水中的电离度与浓度关系的是 5. (2015四川7)一定量的CO2与足量的碳在体积可变的恒压密闭容器中反应:C(s)+CO2(g) 2CO(g)。平衡时,体系中气体体积分数与温度的关系如下图所示:已知:气体分压(P分)=气体总压(P总)×体积分数。下

4、列说法正确的是A550时,若充入惰性气体,v正、v逆均减小,平衡不移动B650时,反应达平衡后CO2的转化率为25.0%CT时,若充入等体积的CO2和CO,平衡向逆反应方向移动D925时,用平衡分压代替平衡浓度表示的化学平衡常数KP=24.0P总 6. (2014安徽10)臭氧是理想的烟气脱硝剂,其脱硝反应为:2NO2(g)+O3(g) N2O5(g)+O2(g),反应在恒容密闭容器中进行,下列由该反应相关图像作出的判断正确的是ABCD升高温度,平衡常数减小03s内,反应速率为:v(NO2)=0.2molL-1t1时仅加入催化剂,平衡正向移动达平衡时,仅改变x,则x为c(O2)7. (2014

5、重庆12)在恒容密闭容器中通入X并发生反应2X(g)Y(g),温度T1、T2下X的物质的量浓度c(X)随时间t变化的曲线如题7图所示,下列叙述正确的是A该反应进行到M点放出的热量大于进行到W点放出的热量B.T2下,在0t1时间内,v(Y)=(a-b)/t1 mol L-1min-1CM点的正反应速率v正大于N点的逆反应速率v逆DM点时再加入一定量X,平衡后X的转化率减小8. (2013安徽11)一定条件下,通过下列反应可以制备特种陶瓷的原料MgO:MgSO3(s) + CO(g) MgO(s) + CO2(g) +SO2(g) H>0该反应在恒容的密闭容器中达到平衡后,若仅改变图中横坐标

6、x的值,重新达到平衡后,纵坐标y随x变化趋势合理的是选项xyA温度容器内混合气体的密度BCO的物质的量CO2与CO的物质的量之比CSO2的浓度平衡常数KDMgSO4的质量(忽略体积)CO的转化率9. (2014北京高考26)(2)中,2NO(g)+O2(g) 2NO2(g).在其他条件相同时,分别测得NO的平衡转化率在不同压强下(p1、p2)下温度变化的曲线(如右图)。较p1、p2的大小关系:_随温度升高,该反应的平衡常数变化的趋势是_ _(3)中,将NO2(g)转化为N2O4(l),再制备浓硝酸。 已知:2NO2(g) N2O4(g) H1 2NO2(g) N2O4(l) H2下列能量变化示

7、意图中,正确的是(选填字母)_ N2O4与O2、H2O化合的化学方程式是_ 10. (2012·北京卷.13分)用Cl2生产某些含氯有机物时会产生副产物HCl。利用反应A,可实现氯的循环利用。 反应A: (2)对于反应A,下图是在4种投料比n(HCl)n(O2),分别为11、21、41、61下,反应温度对HCl平衡转化率影响的曲线。曲线b对应的投料比是_。当曲线b、c、d对应的投料比达到相同的HCl平衡转化率时,对应的反应温度与投料比的关系是_。投料比为21、温度为400 时,平衡混合气中Cl2的物质的量分数是_。 知识要点 一.图像分析的方法与思路、改变外界条件对化学反应速率及化学

8、平衡的影响,可用各种图像来表示。解答图像题的方法与思路如下: (1)看懂图像:一看“面”(及看清横坐标和纵坐标);二看“线”(即看线的走向和变化的趋势);三看“点”(即起点、终点、转折点、拐点、交叉点);四看要不要做辅助线(如等温等压曲线);五看定量关系图中的量是多少。 (2)联想规律:即联想外界条件对化学反应速率和化学平衡的影响规律。 (3)作出判断:依题意仔细分析,做出正确判断。注意:图像中有三个量时,使用“定一议二”的方法。曲线中先出现拐点的,该曲线所在条件下先出现平衡,该曲线所示温度或压强较高,即“先拐先平数值大”。如果曲线反应为达到平衡的时间不同但平衡状态相同,则可能是加入催化剂或对

9、气体体积不变的反应改变压强使其速率发生变化但平衡不移动,或是几种等效平衡的曲线。化学平衡在平衡图像中往往隐含出现,曲线斜率越大的表示速率越快,相应的条件可能是温度高或压强大或使用了催化剂。、关于图像分析的具体方法如下:(1)对于化学反应速率的有关图象问题,可按以下的方法进行分析:1)认清坐标系,搞清纵、横坐标所代表的意义,并与有关的原理挂钩。2)看清起点,分清反应物、生成物,浓度减小的是反应物,浓度增大的是生成物一般生成物多数以原点为起点。3)抓住变化趋势,分清正、逆反应,吸、放热反应。升高温度时,v(吸)>v(放),在速率-时间图上,要注意看清曲线是连续的还是跳跃的,分清渐变和突变,大

10、变和小变。例如,升高温度,v(吸)大增,v(放)小增,增大反应物浓度,v(正)突变,v(逆)渐变。4)注意终点。例如在浓度-时间图上,一定要看清终点时反应物的消耗量、生成物的增加量,并结合有关原理进行推理判断。(2)对于化学平衡的有关图象问题,可按以下的方法进行分析:1)认清坐标系,搞清纵、横坐标所代表的意义,并与勒沙特列原理挂钩。2)紧扣可逆反应的特征,搞清正反应方向是吸热还是放热,体积增大还是减小、不变,有无固体、纯液体物质参加或生成等。3)看清速率的变化及变化量的大小,在条件与变化之间搭桥。4)看清起点、拐点、终点,看清曲线的变化趋势。5)先拐先平。例如,在转化率-时间图上,先出现拐点的

11、曲线先达到平衡,此时逆向推理可得该变化的温度高、浓度大、压强高。6)定一议二。当图象中有三个量时,先确定一个量不变再讨论另外两个量的关系。二.化学反应速率与反应平衡的图像类型1速率时间图 此类图像定性揭示了v正、v逆随时间(含条件改变对速率的影响)变化的规律,体现了平衡的“动、等、定、变” 的基本特征,以及平衡移动的方向等。以反应mA(g)nB(g)pC(g)qD(g)H>0,且mn>pq为例,各类条件改变图像如下:2浓度时间图此类图像能说明平衡体系组分(或某一成分)在反应过程中的变化情况。仍以上述反应为例,图像如下:此类图像要注意各曲线的折点(达平衡)时刻相同,各物质浓度变化的比

12、例符合化学方程式中的化学计量数关系。3全程速率时间图如Zn与足量盐酸的反应,反应速率随时间的变化出现的情况,如右图所示,解释原因:AB段(v渐增),因反应为放热反应,随反应的进行,温度渐增,导致反应速率的渐增;BC增(v渐小),则主要因为随反应的进行,溶液中c(H)渐小,导致反应速率的渐小。故分析时要抓住各阶段的主要矛盾,认真分析。4含量时间温度(压强)图常见的形式有如下图所示的几种(C%指某生成物百分含量,B%指某反应物百分含量),这种图像的折点表示达到平衡的时间,曲线的斜率反映了反应速率的大小,可以确定T(p)的高低(大小),水平线高低对应平衡移动方向。 5恒压(温)线该类图的纵坐标为物质

13、的平衡浓度(c)或反应物的转化率(),横坐标为温度(T)或压强(p),常见类型有(如下图所示): 6速率温度(压强)图 这类图像体现的是正、逆反应速率随着温度(或压强)变化而变化。通过正、逆反应速率发生变化的程度的不一样,来判断化学反应速率移动的方向,从而进一步判断反应的热效应(或是气体反应前后体积的变化) 7其他(1)如下图所示曲线,是其他条件不变时,某反应物的最大转化率()与温度(T)的关系曲线,图中标出的1、2、3、4四个点,表示v(正)v(逆)的点是3,表示v(正)v(逆)的点是1,而2、4点表示v(正)v(逆)。 (2)平衡常数、转率 例题分析1.速率-时间图像分析【例1】 一定温度

14、下可逆反应:A(s)+2B(g)2C(g)+D(g);DH0。现将1 mol A和2 mol B加入甲容器中,将4 mol C和2 mol D加入乙容器中,此时控制活塞P,使乙的容积为甲的2倍,t1时两容器内均达到平衡状态(如图1所示,隔板K不能移动)。下列说法正确的是( )甲乙P活塞K1234 图1 图2 图3A保持温度和活塞位置不变,在甲中再加入1 mol A和2 mol B,达到新的平衡后,甲中C的浓度是乙中C的浓度的2倍B保持活塞位置不变,升高温度,达到新的平衡后,甲中B的体积分数减小,乙中B的体积分数均增大C保持温度不变,移动活塞P,使乙的容积和甲相等,达到新的平衡后,乙中C的体积分

15、数是甲中C的体积分数的2倍D保持温度和乙中的压强不变,t2时分别向甲、乙中加入等质量的氦气后,甲、乙中反应速率变化情况分别如图2和图3所示(t1前的反应速率变化已省略) 2.浓度时间图像分析【例2】 一定条件下在固定容积的密闭容器中充入a mol O2和b mol SO2发生反应:2SO2+O22SO3。反应过程中物质的浓度变化如右图所示。下列有关判断正确的是AY线是表示SO2的浓度变化B反应在t1时刻达到平衡状态C平衡状态时,容器中气体密度不再改变D再往该容器中充入a mol O2和b mol SO2,该条件下重新达到平衡时c(SO3)>1.2 mol·L-1 【例3】 下图

16、表示反应X(g) 4Y(g)+Z(g) H<0,在某温度时X的浓度随时间变化的曲线:下列有关该反应的描述正确的是 A第6 min后,反应就终止了 BX的平衡转化率为85% C若升高温度,X的平衡转化率将大于85% D若降低温度,v正和v逆将以同样倍数减小 3.浓度温度(压强)图像分析【例4】 I2在KI溶液中存在下列平衡:I2(aq)+I(aq)I3(aq),某I2、KI混合溶液中,I3的物质的量浓度c(I3)与温度T的关系如图所示(曲线上任何一点都表示平衡状态)。下列说法正确的是A反应 I2(aq)+I(aq)I3(aq)的H>0B若温度为T1、T2,反应的平衡常数分别为K1、K

17、2则K1<K2C若反应进行到状态D时,一定有v正v逆D状态A与状态B相比,状态A的c(I2)大【例5】 取5等份NO2 ,分别加入温度不同、容积相同的恒容密闭容器中,发生反应:2NO2(g)N2O4(g),H0。反应相同时间后,分别测定体系中NO2的百分量(NO2%),并作出其随反应温度(T)变化的关系图。下列示意图中,可能与实验结果相符的是 4.含量(转化率)时间温度(压强)图像分析【例6】 已知:4NH3(g)+5O2(g) = 4NO(g)+6H2O(g),H=1025kJ·mol1,该反应是一个可逆反应。若反应物起始物质的量相同,下列关于该反应的示意图不正确的是( )

18、CD1200NO含量 时间 1000NO含量 时间 1000 催化剂1000 无催化剂NO含量 时间 10×105Pa1×105Pa ABNO含量 时间 10001200 【例7】 一定条件下,在体积为3 L的密闭容器中,一氧化碳与氢气反应生成甲醇:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g),根据题意,以下说法正确的是AE点的平衡常数大于D点的平衡常数,且该反应的H>0B容器中气体的总物质的量E点大于D点CF点的正反应速率大于逆反应速率Dv(甲醇)=nB/3tB mol/(L·min)表示500 时以上反应在D点的速率【例8】 硼酸(H3BO3)在食品、医药领

19、域应用广泛。(1)请完成B2H6气体与水反应的化学方程式:B2H6 + 6H2O=2H3BO3 +_。(2)在其他条件相同时,反应H3BO3 +3CH3OHB(OCH3)3 +3H2O中,H3BO 3的转化率()在不同温度下 随反应时间(t)的变化见图12,由此图可得出:温度对应该反应的反应速率和平衡移动的影响是_ _该反应的_0(填“<”、“=”或“>”).(3)H3BO 3溶液中存在如下反应:H3BO 3(aq)+H2O(l) B(OH)4-( aq)+H+(aq)已知0.70 mol·L-1 H3BO 3溶液中,上述反应于298K达到平衡时,c平衡(H+)=2. 0

20、 × 10-5mol·L-1,c平衡(H3BO 3)c起始(H3BO 3),水的电离可忽略不计,求此温度下该反应的平衡常数K(H2O的平衡浓度不列入K的表达式中,计算结果保留两位有效数字)【例9】 在溶液中,反应A+2BC分别在三种不同实验条件下进行,它们的起始浓度均为c(A)=0.100mol/L、c(B)=0.200mol/L、c(C)=0mol/L。反应物A的浓度随时间的变化如下图所示。请回答下列问题:(1)与比较,和分别仅改变一种反应条件。所改变的条件和判断的理由是:_;_;(2)实验平衡时B的转化率为_;实验平衡时C的浓度为_;(3)该反应的_0,判断其理由是_;

21、(4)该反应进行到4.0min时的平均反应速度率:实验:=_;实验:=_。 5.恒压(温)线图像分析【例10】 右图是温度和压强对X+Y2Z反应影响的示意图。图中横坐标表示温度,纵坐标表示平衡混合气体中Z的体积分数。下列叙述正确的是A上述可逆反应的正反应为放热反应BX、Y、Z均为气态CX和Y中只有一种为气态,Z为气态D上述反应的逆反应的H>06.平衡综合图像分析【例11】 T时,A气体与B气体反应生成C气体。反应过程中A、B、C浓度变化如图()所示,若保持其他条件不变,温度分别为T1和T2时,B的体积分数与时间的关系如图()所示,则下列结论正确的是( )A在(t1+10)min时,保持其

22、他条件不变,增大压强,平衡向逆反应方向移动B(t1+10)min时,保持容器体积不变,通入稀有气体,平衡向逆反应方向移动CT时,在相同容器中,若由0.3mol·L-1 A,0.1 mol·L-1 B和0.4 mol·L-1 C反应,达到平衡后,C的浓度仍为0.4 mol·L-1D其他条件不变,升高温度,正、逆反应速率均增大,且A的转化率增大【例12】 (2015海淀一模12)某温度下,将6 mol CO2和8 mol H2 充入2 L密闭容器中发生反应CO2(g) +3H2(g) CH3OH(g) + H2O(g) H < 0,容器中H2 的物质的

23、量随时间的变化关系如右图中的实线所示。图中虚线表示仅改变某一反应条件时,H2的物质的量随时间的变化关系。下列说法正确的是 A. 曲线对应的条件改变可能降低温度 B. 曲线对应的条件改变可能是充入氦气 C. 该温度下,此反应的化学平衡常数的数值为0.5 D. 从反应开始至a 点,(CO2) = 0.6 mol·L-1·min-1【例13】 (四川2015绵阳一模7)  在1.0 L密闭容器中放入0.10 mol X,在一定温度下发生反应:X(g)Y(g)Z(g) DH0容器内气体总压强p随反应时间t的变化关系如下图所示。以下分析正确的是p

24、0;/kPa0  t1 t2 t /min 0.9 0.7 0.5 A. 从反应开始到t1时的平均反应速率v(X) mol/(L·min) B. 该温度下此反应的平衡常数K0.32 C. 欲提高平衡体系中Y的含量,可升高体系温度或减少Z的量 D. 其他条件不变,再充入0.1 mol 气体X,平衡正向移动,X的转化率增大 【例14】 (2015青岛市高三统一质量检测5A-13)某化学研究小组探究外界条件对化学反应 mA(g) +nB(g) pC(g) 的速率和平衡的影响图象如下,下列判断正确的是( ) A.由图甲可知,T1<T2,该反应正反应为吸热反应 B.由图乙可知,该反应m+n<p C.图丙中,表示反应速率V正>V逆的是点 D.图丁中

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