中药化学7pt课件

1、中药化学中药化学（7）hcl-mg反应nabh4反应锆-枸橼酸反应srcl2反应硼酸+草酸反应molish反应（+）（-）黄色，加枸橼酸,褪色（+）（+）黄色（+）ooohoglc_rhaohohho1234ohoohoch3oohoohoch3oohohoohohoohoohohoohwessely-moser重排重排hcl100oohoohhoglchoohoohhohglc一、提取与粗分一、提取与粗分苷元：用氯仿、乙醚、乙酸乙酯等回流提取苷元：用氯仿、乙醚、乙酸乙酯等回流提取苷及极性大的苷元：用丙酮、乙酸乙酯、乙醇、甲醇、苷及极性大的苷元：用丙酮、乙酸乙酯、乙醇、甲醇、 醇醇- -水加热

2、提取水加热提取碱提取酸沉淀法碱提取酸沉淀法原理：原理：酚羟基与碱成盐，溶于水；加酸析出酚羟基与碱成盐，溶于水；加酸析出碱：碱：石灰乳或石灰水石灰乳或石灰水优点：优点：可使含酚羟基化合物成盐溶解，另一方面可使可使含酚羟基化合物成盐溶解，另一方面可使 含含cooh杂质形成不溶的沉淀杂质形成不溶的沉淀注意：注意：碱性不宜过强，以免破坏黄酮母核；酸化时，碱性不宜过强，以免破坏黄酮母核；酸化时， 酸性不宜过强，以免形成盐而溶解酸性不宜过强，以免形成盐而溶解芦丁的提取流程槐花米沸水煎煮,搅拌下缓缓加入石灰乳至ph89,抽滤药渣滤液浓盐酸酸化至ph=5,静置,抽滤滤液沉 淀(芦丁粗品)（一）柱色谱法硅胶色谱

3、：按极性大小分离，主要分离极性小和中等极性的化合物。聚酰胺色谱： 原理：氢键吸附ch2nh2chcoh2cch2h2cch2nhh2ccoh2cnch2hcoch2h2cch2h2cnhch2co聚酰胺吸附色谱原理聚酰胺吸附色谱原理ooho固定相固定相流动相流动相影响因素：影响因素：a、溶质的影响、溶质的影响1. 形成氢键的基团数目越多，吸附能力越强形成氢键的基团数目越多，吸附能力越强hoohohohohohohoohohhoohoohoohohoho2. 成键位置对吸附力也有影响。易形成分子内氢成键位置对吸附力也有影响。易形成分子内氢键者，其在聚酰胺上的吸附相应减弱。键者，其在聚酰胺上的吸附

4、相应减弱。ohohohohohhocoohohohcob、溶剂的影响、溶剂的影响洗脱能力：洗脱能力：水水甲醇甲醇丙酮丙酮氢氧化钠水溶液氢氧化钠水溶液甲酰胺甲酰胺二甲基酰胺二甲基酰胺双糖苷单糖苷苷元(2)母核上羟基增加，洗脱速度减慢(3)羟基数目相同，有缔合羟基无缔合羟基(4)不同类型：异黄酮二氢黄酮查耳酮黄酮黄酮醇 （芳香核、共轭双键多者吸附力强）oohoohohaoohoohohohbooglcoohohohcoorha-glcoohohohe洗脱顺序：洗脱顺序：聚酰胺：聚酰胺：decba硅胶：硅胶：abcdeoorha-glcoohood分离酸性强弱不同的黄酮苷元酸性： 7,4 -oh 7

5、-或4-oh 一般oh 5-oh溶于溶于 nahco3 na2co3 不同浓度的不同浓度的naoh样样品品乙醚乙醚乙醚乙醚液液依次依次萃取萃取5%nahco35%na2co30.2%naoh4%naoh分别分别酸化酸化各各部部分分黄黄酮酮酸酸性性减减弱弱试比较四种化合物的酸性， 极性大小比较它们的rf值大小顺序： 1）硅胶tlc，展开剂chcl3-meoh（9:2） 2）聚酰胺tlc，60%meoh/h2oooohr2oohor1a r1=r2=h 3,7,4-ohb r1=h, r2=rha 3,4-oh, 7-rhac r1=glc, r2=h 7,4-oh, 3-glcd r1=glc,

6、 r2=rha 4-oh, 3-glc, 7-rha酸性酸性 acbd极性极性 dcbarf ：abcd dbca一、色谱法的应用硅胶tlc聚酰胺tlc双向纸色谱法一一次次二二次次黄酮类化合物的黄酮类化合物的1h-nmr（一）（一）a环质子环质子1. 5，7二羟基黄酮类二羟基黄酮类 化学位移：化学位移：5.76.9 h-6及及h-8均为二重峰（均为二重峰（j=2.5 hz） h-6比比h-8位于较高磁场区位于较高磁场区 7-oh成苷成苷h-6及及h-8向低磁场位移向低磁场位移oohooha68c2. 7羟基黄酮类羟基黄酮类 h-5受受4位羰基去屏蔽及位羰基去屏蔽及h-6邻偶出现在邻偶出现在8.

7、0左右（左右（j=8.0 hz） h-6因因h-5邻偶及邻偶及h-8间偶作为双二重峰出现（间偶作为双二重峰出现（j=8.0, 2.5 hz） h-8因因h-6间偶作为二重峰出现（间偶作为二重峰出现（j=2.5 hz）oohoa68c（二）（二）b环质子环质子1. 4氧取代黄酮氧取代黄酮 出现在出现在6.5-7.9范围，大体比范围，大体比a环质子处于低磁场区环质子处于低磁场区 h-2, 6及及h-3, 5分别为二重峰（分别为二重峰（j=8.5 hz） h-3, 5比比h-2, 6处于较高磁场处于较高磁场orb23652. 3, 4二取代黄酮二取代黄酮 h-5作为二重峰出现在作为二重峰出现在6.7

8、-7.1处（处（j=8.5 hz） h-2作为二重峰出现在作为二重峰出现在7.2处（处（j=2.5 hz） h-6作为双二重峰出现在作为双二重峰出现在7.9处（处（j=2.5, 8.5 hz）oror1b256（三）（三）c环质子环质子1. 二氢黄酮二氢黄酮 h-2作为双二重峰出现在作为双二重峰出现在5.2处（处（jtrans=11 hz, jcis=5 hz） 两个两个h-3作为双二重峰出现在作为双二重峰出现在2.8处（处（j偕偶偕偶17 hz）ooh232. 二氢黄酮醇二氢黄酮醇 h-2及及h-3构成反式双直立系统作为二重峰出现（构成反式双直立系统作为二重峰出现（j=11 hz） h-2位于位于4.9处，处，h-3位于位于4.3处处2r, 3r2s, 3sooohhhooohhh苷化位移（glycosidation shift） 糖苷化后，端基碳和苷元-c化学位移值均向低场移动，而邻碳稍向高场移动（偶而也有向低场移动的），对其余碳的影响不大，这种苷化前后的化学变化，称苷化位移。 ooch2ch2r+5.06