高纯氯乙酸制备技术及研究PPT课件

1、高纯氯乙酸制备技术及研究高纯氯乙酸制备技术及研究 报告人报告人:李福祥李福祥1 9 0 21,2-氯化反应器（24M3）, 3,4,5-冷凝器, 6-氯化液贮罐, 7,8,9,10,11-物料贮罐, 12-冷介质贮罐, 13-热介质贮罐, 14,15-泵, 16,17-冷热介质源, 18-立式结晶器（苏尔寿的动态熔融结晶法）图1 Niacit公司的氯乙酸工艺流程1,2-氯化反应釜（27M3）, 3-母液贮槽, 4-结晶釜, 5-吸滤器, 6-母液罐, 7-冷凝器, 8-气液分离器图2 国内硫磺法氯乙酸流程图3 德国赫斯特（Hoechst A.G）公司的氯乙酸生产工艺流程 (CH3CO)2O +

2、 HCl CH3COCl + CH3COOHCH2COHCl+ Cl2ClCH2COCl+ HClClCH2COCl+ CH3COOHClCH2COH Cl+O-CH3CClCH2COOH + CH3COClOCH3COCl + HAiCH3COHClAi+-CH2COHCl+ HAi在上述反应式中, HAi=HAC、 MCA、 HCl、 H2SO4等。2S + Cl2S2Cl2CH3COCl + HAiCH3COHClAi+-CH2COHCl+ HAiCH2COHCl+ Cl2ClCH2COCl+ HCl2CH3COOH + S2Cl2 + Cl22CH3COCl + S + 2HCl +

3、SO2 ClCH2COCl+ CH3COOHClCH2COH Cl+O-CH3CClCH2COOH + CH3COClO注：AC为乙酸；MCA为氯乙酸；DCA为二氯乙酸。 随着载钯量的增加加氢脱氯的活性增大，但催化剂的选择性有了一定的下降，并且当金属钯的载量在0.75%1.25%范围内变化时，产物中二氯乙酸的含量变化不大。 随着反应温度的升高，催化剂的活性提高，二氯乙酸和氯乙酸加氢脱氯的速度都加快，使得二氯乙酸的含量逐渐下降，醋酸的含量逐渐升高，因而反应的选择性有所降低。 随着气速的增大，二氯乙酸的含量明显下降，醋酸的含量也有所增加，主要是因为随着气速的增加，催化床层得到了很好的流化，提高了整

4、个反应的传质速度。 当时间在3.04.0h范围内变化时，加氢脱氯反应向更深层次进行，二氯乙酸含量呈缓慢下降的趋势，但选择性变化却不太明显；而当时间延长到4.5h时，虽然二氯乙酸含量只有微小的下降，但选择性却呈现出明显的下降。 结果表明稀有元素钍改性后催化剂的加氢选择性明显提高，在温度为140，反应时间为4h，用量为1.2g/6g粗物料，氢气气速30ml/min时，氯乙酸的含量可达99.36%，并且选择性也达到86%。 z 新催化剂和载体的XRD分析 a.Pd/C650new; b.Pd/C550new; c.Pd/C450new; d.Pd/C350new; e. support。z旧催化剂和

5、载体的XRD分析 a. swept Pd/C550used; b. support; c.Pd/C350used; d.Pd/C450used; e.Pd/C550used; f.Pd/C650used z 新旧催化剂的XPS分析 100200300400500600700500100015002000250030003500dbca V/vmt/100200300400500600700500100015002000250030003500hegf V/mvt/100200300400500600700500100015002000250030003500lijk V/mvt/A.新催化剂的

6、DTA分析 B.使用后催化剂的DTA分析 C.载体的DTA分析a,b,c,d-Pd/C350,Pd/C450,Pd/C550,Pd/C650 e,f,g,h-Pd/C350,Pd/C450,Pd/C550,Pd/C650 used catalyst swept in N2 at 400 for 1hi,j,k- C450,C550,C650 support treated at 450, 550,650 in H2 for 2h; l-not treated supportABCTIPIPITIPITR至 降 膜 吸 收-35 冷 冻 上 水-35 冷 冻 回 水-15 冷 冻 回 水28 循 环 回 水-15 冷 冻 上 水28 循 环 上 水外 供 醋 酐外 供 醋 酸外 供 氯 气TRTRPIPI113B114BTRV110A循 环 水 槽L