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文档简介
1、教学目标 1.能说出朱砂中药的来源、主产地、采制特点和性状鉴别要点 2. 能说出雄黄、石膏、芒硝、自然铜的来源和性状鉴别要点 3.对矿物类中药朱砂、雄黄、石膏、芒硝、自然铜、磁石、赭石等要做到见药知名 第1页/共62页第十七章 矿物类中药矿物(mineral)类中药包括多数可供药用的天然矿物、少数矿物的加工品及动物或动物骨骼的化石。第2页/共62页 一、矿物类中药的来源: 1.天然矿物 2.矿物加工品 3.动物的化石及骨骼的化石 二、矿物药简史: 矿物药的使用一个很重要的方面体现在炼丹上。 除炼丹外,还有通过提取精制而制成的矿物药。北宋年间,已能从人尿中提取“秋石”,采用了皂甙沉淀甾体的特异性
2、反应,还有过滤、升华等一系列方法。 第3页/共62页三、三、 矿物类中药的性质矿物类中药的性质 . 结晶形状(一般是指晶体的外观形态) 晶体和非晶体: 晶体:质点呈规律排列者 非晶体(非晶质):无规律-本质区别 空间格子: 质点在三度空间内以固定距离作有规律格子状排列,这种构造称为空间格子。第4页/共62页 晶胞:(组成空间格子的最小单位,平行六面体称晶胞)六个对对平行的面组成的单位,而晶胞的形状和大小,是由晶体常数所决定的。 晶体常数:单位晶胞的棱长、,棱间夹角、。 晶体分类: 七大晶系:(根椐晶体常数的特点分类)等轴晶系 、四方晶系、三方晶系、六方晶系、斜方晶系、单斜晶系、三斜晶系。第5页
3、/共62页 . 结晶习性:针对含水矿物而言。 吸附水(自由水):不参加晶格构造,以水分子存在,110全部蒸发。 结晶水:参与晶格构造,以水分子(H2O)形式存在,完全脱水需温度较高;参与晶格构造,以离子形式存在, 完全脱水需温度很高。第6页/共62页 . 透明度:矿物透光能力的大小(以0.03mm标准厚度作比较) 三级: 透明、 半透明 、 不透明 (1)透明矿物,能容许绝大部分光线通过,隔着它可以清晰地透视另一物体,如云母、无色水晶等。 (2)半透明矿物,能通过一部分光线,隔着它不能看清另一物体,如雄黄、辰砂等。 (3)不透明矿物,光线几乎完全不能通过,即使是在边缘部分或薄片,也不透光,如赭
4、石、滑石等。 透明度是鉴定矿物的特征之一。在显微镜下鉴定时,通常透明矿物利用偏光显微镜鉴定,不透明矿物利用反光显微镜鉴定。 第7页/共62页 4.颜色: (1)本色:是矿物的成分和内部构造所决定的颜色(矿物中含有色素离子),如朱红色的辰砂。 (2)外色:由外来的有色杂质所引起的,与矿物本身的成分和构造无关,如紫石英、大青盐等。这些有色杂质可能是无机化合物,也可能是有机化合物。外色的深浅,除与有色杂质的量有关外,还与分散的程度有关。 第8页/共62页 (3)假色:在某些矿物中,有时可见变彩现象,这是由于投射光受晶体内部裂缝、解理面及表面氧化膜、气泡等包裹体的反射所引起的光波干涉作用而产生的颜色。
5、 条痕:矿物在白色毛瓷板上划过后所留下的粉末痕迹称为条痕。 条痕色:粉末的颜色称为条痕色。(比矿物表面颜色更为固定,因而更具有鉴别意义) 颜色描述一般也是采用二色法,主色在后.第9页/共62页 5. 光泽: 光泽就是指矿物表面对于投射光线的反射能力。反射能力的强弱,也就是光泽的强度。 矿物单体的光滑平面的光泽由强至弱分为:金属光泽(如自然铜等)、半金属光泽(如磁石等)、金刚光泽(如朱砂等)、玻璃光泽(如硼砂等)。第10页/共62页 6.解理、断口 (1)解理:矿物受力后沿一定结晶方向裂开成光滑平面的性能称为解理,所裂成的平面称为解理面。 解理是结晶物质特有的性质,其形成和晶体构造的类型有关,所
6、以是矿物的主要鉴定特征。 (2)断口:矿物受力后不是沿一定结晶方向断裂,断裂面是不规则和不平整的,这种断裂面称为断口。 非晶质矿物也可产生断口。 第11页/共62页 断口的形态有下列几种:平坦状断、贝壳状断口(呈椭圆形曲面的形态,曲面常现有不规则的同心条纹,表面形状颇似贝壳)、参差状断口(粗糙不平、)、锯齿状断口(断口状似锯齿)。 解理的发育程度与断口的发育程度互为消长关系,具完全解理的矿物在解理方向常不出现断口,具不完全解理或无解理的矿物碎块上常见到断口。利用断口的发育程度可以帮助划分解理等级。第12页/共62页 7. 比重: 各种矿物的比重在一定条件下为一常数。 8. 硬度: 一般采用摩氏
7、硬度计来确定矿物的相对硬度。 在实际工作中经常是用四级法来代替摩氏硬度计的十级。指甲(相当于2.5)、铜钥匙(3左右)、小刀(约5.5左右)、石英或钢锉(7)。 第13页/共62页 矿物药材中最大的硬度不超过7。 精密测定矿物的硬度,可用测硬仪和显微硬度计等。测定硬度时,必须在矿物单体和新解理面上试验。 第14页/共62页 9 . 矿物的力学性质 (1)脆性:指矿物容易被击破或压碎的性质。 (2)延展性:指矿物能被压成薄片或抽成细丝的性质。 (3)挠性:指矿物在外力作用下趋于弯曲而不发生折断,除去外力后不能恢复原状的性质。 (4)弹性:指矿物在外力作用下而变形,外力取消后,在弹性限度内,能恢复
8、原状的性质。 (5)柔性:指矿物易受外力切割并不发生碎裂的性质。 第15页/共62页 10. 磁性 指矿物可以被磁铁或电磁铁吸引或其本身能够吸引铁物体的性质。如磁铁矿等。 11.气味 某些矿物具有特殊的气味,尤其是矿物受锤击、加热或湿润时较为明显。如雄黄灼烧有砷的蒜臭;胆矾具涩味;芒硝具咸味等。第16页/共62页四、矿物类中药的分类四、矿物类中药的分类 1.按阳离子的种类进行分类 因为阳离子通常是对药效起着较重要作用。一般分为汞化合物类、铁化合物类、铅化合物类、铜化合物类、铝化合物类、砷化合物类、矽化合物类、镁化合物类、钙化合物类、钠化合物类和其它类等。 2.按阴离子的种类进行分类 矿物在矿物
9、学上的分类,通常是以阴离子为依据进行分类的。2010年版中国药典对矿物类中药的分类,就采用了此法,把矿物类中药分为硫化合物类、硫酸盐类、氧化物类、碳酸盐类、卤化物类等。本教材即按2010年版中国药典对矿物类中药的分类方法进行分类。第17页/共62页五、矿物类中药的鉴定五、矿物类中药的鉴定 1.性状鉴别 矿物类中药的性状鉴别,应注意其形状、颜色、条痕色、透明度、光泽、质地、气味等。其中形状、颜色、条痕色、质地等较为重要。此外还应注意其解理、断口、磁性、吸湿性、触感等特点。第18页/共62页 2. 显微鉴别 在矿物类中药的显微鉴别中,利用透射偏光显微镜或反射偏光显微镜观察矿物的光学性质,透明矿物利
10、用透射偏光显微镜(简称偏光显微镜),不透明矿物利用反射偏光显微镜,观察其形态、光学性质和必要的物理常数。这两种显微镜都要求矿物磨片后才能观察。矿物类中药的粉末,有的可用普通显微镜鉴定,主要观察粉末的颗粒形状、颜色、透明度及光泽等特征。第19页/共62页 3. 理化鉴别 一般的理、化分析方法,能对矿物药的成分进行定性鉴别和定量分析。对外形及粉末无明显特征或剧毒的中药,如玄明粉、信石等尤为必要。 光谱分析和射线光谱分析用于矿物的鉴定和研究,能快速、准确地定性和定量。对很细小的胶态矿物还可用电子显微镜进行观察。这些先进的现代分析技术的应用,不但使矿物中药的成分和含量能很快测定,而且对含有的其他微量元
11、素,特别是有害元素也能进行检测,这对保证患者用药的安全和有效是十分重要的。第20页/共62页朱 砂 ZhushaCINNABARIS 本品为硫化物类矿物辰砂族辰砂 主含硫化汞(HgS),不得少于96.0%。 采挖后,选取纯净者,用磁铁吸净含铁的杂质,再用水淘去杂石和泥沙。第21页/共62页 【性状鉴别】 本品为粒状或块状集合体,呈颗粒状或块片状。鲜红色或暗红色,条痕红色至褐红色,具光泽。体重,质脆,片状者易破碎,粉末状者有闪烁的光泽。气微,无味。 其中呈斜方形或长条形板片状,大小、厚薄不一,边缘不齐,色红而鲜艳,光亮如镜,质较脆,易破碎者习称“镜面砂”;呈块状,方圆形或多角形,暗红色或灰褐色,
12、质坚,不易碎者,习称“豆瓣砂”;呈细小块片状或颗粒状,色红明亮,触之不染手者,习称“朱宝砂”。 以色鲜红、有光泽、体重、质脆者为佳。第22页/共62页朱砂第23页/共62页质量要求:以色红、有光泽、体重、质脆者为佳第24页/共62页 【理化鉴别】 1.取本品粉末,用盐酸湿润后,在光洁的铜片上摩擦,铜片表面呈银白色光泽,加热烘烤后,银白色即消失。 2.取本品粉末2g,加盐酸-硝酸(31)的混合溶液2ml使溶解,蒸干,加水2ml使溶解,滤过,滤液显汞盐(中国药典2010版一部附录IV)与硫酸盐(中国药典2010版一部附录IV)的鉴别反应。第25页/共62页 【含量测定】取本品粉末0.3g,精密称定
13、,置锥形瓶中,加硫酸10ml与硝酸钾1.5g,加热使溶解,放冷,加水50ml,并加1%高锰酸钾溶液至显粉红色,再滴加2%硫酸亚铁溶液至红色消失后,加硫酸铁指示液2ml,用硫氰酸铵滴定液(0.1molL)滴定。每1ml硫氰酸铵滴定液(0.1molL)相当于11.63mg的硫化汞(HgS)。 本品含硫化汞(HgS)不得少于96.0%。 【功效】 甘、微寒;有毒。清心镇惊,安神、明目、解毒。第26页/共62页 附注 1.药用朱砂多为天然朱砂,矿物学称为辰砂,昔日以湖南辰州(今沅陵)产的较好,故有“辰砂”之称。现在朱砂主产于贵州、铜仁及湖南新晃、凤凰等县、沅陵、株州仍是朱砂的集散地。 2.人工朱砂又称
14、“灵砂”。是以水银、硫黄为原料,经加热升炼而成。含硫化汞在99以上。目前贵阳、哈尔滨、广州、重庆等地均有生产,唯方法不尽相同。本品完整者呈盆状,商品多为大小不等的碎块,全体暗红色,断面呈纤维柱状,习称“马牙柱”,具有宝石样或金属光泽,质松脆,易破碎。无臭,味淡。 3.银朱也是由水银、硫黄升炼而成。与人工朱砂是同原料,同方法,在同一罐内制成。只是结晶的部位不同。射线检查,物相成分是相同的,只是微量成分有一定差异。本品为细粒、疏散土状的深红色粉末。质重,具强光泽。吸湿易结块,捻之极细而染指。辛、温,有毒。破积滞,散结胸,疗疥癣恶疮,杀虫及虱。第27页/共62页常见伪品:人工造假 来 源为金属颗粒等
15、染色 与正品朱砂的主要不同点为颗粒有尖棱。可将水染成红色。无金属光泽第28页/共62页雄黄 XionghuangREALGAR 【来源】 本品为硫化物类矿物雄黄族雄黄,主含二硫化二砷(As2S2),不得少于90.0%。 【产地】 主产于湖南、贵州、云南等省。 【采收加工】 全年均可采挖,除去杂质。 【性状鉴别】 本品为块状或粒状集合体,呈不规则块状。深红色或橙红色,条痕淡橘红色,晶面有金刚石样光泽。质脆,易碎,断面具树脂样光泽。微有特异臭气,味淡。精矿粉为粉末状或粉末集合体,质松脆,手捏即成粉,橙黄色,无光泽。 以色红、块大、有光泽、质脆、无泥沙杂质者为佳。第29页/共62页第30页/共62页
16、雄黄及粉末第31页/共62页 烧之易熔融成红紫色液体,有强烈蒜臭味,并有黄白色烟。第32页/共62页 商品规格: 雄黄:块状 明雄:“雄黄精、腰黄” 颜色鲜艳、半透明、有光泽、质松脆,质佳。第33页/共62页 质量要求: 以红色、块大、质松脆,有光泽者为佳。第34页/共62页 【理化鉴别】 取本品0.01g,加水湿润后,加饱和氯酸钾的硝酸溶液2ml,溶解后,加入氯化钡试液,产生大量的白色沉淀,放置后,倾出上层酸液,再加水2ml,振摇,沉淀不溶解。(检查硫的反应) 第35页/共62页 取本品0.2g置坩埚内,加热熔融,继续加热产生白色或黄白色火焰,并伴有白色浓烟。取玻片覆盖后,有白色冷凝物,刮取
17、少许,置试管内加水煮沸使溶解,必要时过滤,滤液加硫化氢试液数滴,即显黄色,加稀盐酸后产生黄色絮状沉淀,再加碳酸铵试液后,沉淀复溶解。(检查砷) 第36页/共62页 【附注】 雄黄遇热易分解产生剧毒的三氧化二砷,所以忌用火煅。 “雄黄不见火,见火则成砒”: 2As2S2+7O22As2O3+4SO2 【功效】 辛、温;有毒。解毒杀虫,燥湿祛痰,截疟。第37页/共62页 雌黄: 常与雄黄共生。其性状与雄黄相似,含As2S3。(与雄黄的主要区别是全体呈黄色,条痕色为柠檬黄色)第38页/共62页石膏Shigao GYPSUM FIBROSUM 【来源】 为硫酸盐类矿物硬石膏族,主含含水硫酸钙(CaSO
18、42H2O)。 【产地】 主产于湖北省应城。山东、山西、河南、湖南、云南、贵州、四川等省亦产。 【采收加工】 全年可采,一般多在冬季采挖,挖出后,除去泥土和杂石。 【性状鉴别】 本品为纤维状的集合体,呈长块状,板块状或不规则块状。白色、灰白色或淡黄色,有的半透明。体重,质软,纵断面具绢丝样光泽。气微,味淡。 以块大、色白、半透明、纤维状、无杂质者为佳。第39页/共62页石膏第40页/共62页生石膏及煅石膏第41页/共62页 【理化鉴别】 1.取本品一小块(约2g),置具有小孔软木塞的试管内,灼烧,管壁有水生成,小块变为不透明体。 2.取本品粉末0.2g,加稀盐酸10ml,加热使溶解,溶液显钙盐
19、(中国药典2010版一部附录)与硫酸盐(中国药典2010版一部附录)的鉴别反应. 本品含含水硫酸钙(CaSO42H2O)不得少于95.0。 【功效】甘、辛,大寒。清热泻火,除烦止渴。第42页/共62页芒硝Mangxiao NATRII SULFAS 【来源】 本品为硫酸盐类矿物芒硝族芒硝,经加工精制而成的结晶体,主含含水硫酸钠(Na2SO410H2O),按干燥品计算含硫酸钠(Na2SO4)不得少于99.0% 。 【产地】 全国大部分地区均有生产。 【采收加工】 取天然产的芒硝(俗称“土硝”),加水溶解,放置,沉淀,滤过,滤液加热浓缩,放泠后析出结晶,习称“朴硝”或“皮硝”。再将朴硝重新结晶即为
20、芒硝。第43页/共62页 【性状鉴别】 本品呈棱柱状、长方体或不规则块状及粒状。无色透明或类白色半透明。质脆,易碎,断面呈玻璃样光泽。气微,味咸。 【功效】咸、苦,寒。泻下通便,润燥软坚,清火消肿。第44页/共62页芒硝第45页/共62页自然铜 Zirantong PYRITUM 【来源】 本品为硫化物类矿物黄铁矿族黄铁矿,主含二硫化铁(FeS2)。 【产地】 主产于四川、山东、湖南、湖北、云南、广东及东北等省,销全国各地。 【采收加工】 全年可采。采挖后除去杂质。 【性状鉴别】 本品晶形多为立方体,集合体呈致密块状。表面亮淡黄色,有金属光泽;有的黄棕色或棕褐色,无金属光泽。具条纹,条痕绿黑色
21、或棕红色。体重,质坚硬或稍脆,易砸碎。断面黄白色,有金属光泽;或断面棕褐色,可见银白色亮星。 以晶体呈方块形、颜色黄亮、断面有金属光泽、不含岩石杂质者为佳。 第46页/共62页自然铜第47页/共62页第48页/共62页【功效】辛,平。散瘀止痛,续筋接骨。第49页/共62页磁石Cishi MAGNETITUM 【来源】 本品为氧化物类矿物尖晶石族磁铁矿,主含四氧化三铁(Fe3O4)。含铁(Fe)不得少于50.0%。 【产地】 主产于河北、山东、辽宁等省 【性状鉴别】 本品为块状集合体,呈不规则块状,或略带方形,多具棱角。灰黑色或棕褐色,条痕黑色,具金属光泽。体重,质坚硬,难破碎,断面不整齐。具磁
22、性。有土腥气,味淡。 以色灰黑、断面致密有光泽、有吸铁能力者为佳。 第50页/共62页磁石第51页/共62页 【功效】咸,寒。镇惊安神,平肝潜阳,聪耳明目,纳气平喘。 【附注】 磁石采收后,久放会发生氧化,使磁性减退。所以应经常用铁屑或泥土包埋之,以保持其磁性。如已失去磁性,则将其与活磁石放在一起,磁性可渐恢复。现商品将吸铁能力强者称“活磁石”或“灵磁石”,品质较好;无吸铁能力的称“死磁石”或“呆磁石”质量次之。第52页/共62页赭石Zheshi HAEMATITUM 【来源】 本品为氧化物类矿物刚玉族赤铁矿,主含三氧化二铁(Fe2O3),本品含铁不得少于(Fe) 45.0%。 【产地】 主产于山西、河北、广东等地。
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