卤代烃-文档资料

1、.1.2考纲要求：考纲要求： 卤代烃的化学性质。卤代烃的化学性质。 消去反应的特点和判断。消去反应的特点和判断。 卤代烃在有机合成中的应用卤代烃在有机合成中的应用。复习重点：复习重点：1. 掌握卤代烃的组成、结构特点和性质。掌握卤代烃的组成、结构特点和性质。2. 了解消去反应的特点，并能依此判断有了解消去反应的特点，并能依此判断有 机反应的类型。机反应的类型。.3 考点一、考点一、溴乙烷溴乙烷 1. 1. 请写出溴乙烷的请写出溴乙烷的“四式四式”CH3CH2Br 或或 C2H5Br分子式分子式 电子式电子式 结构式结构式 结构简式结构简式 C2H5BrCCHHHBrHH H HHCCBr H

2、H.42. 2. 溴乙烷物理性质溴乙烷物理性质 无色液体，难溶于水，可溶于有无色液体，难溶于水，可溶于有机溶剂，密度比水大，沸点机溶剂，密度比水大，沸点38.4。另外，溴乙烷属于非电解质。另外，溴乙烷属于非电解质。.5CH3 CH2 OH3.溴乙烷化学性质溴乙烷化学性质（1）水解反应水解反应BrH CH3CH2OH HBr条 件NaOHNaOH溶液溶液NaOHCH3 CH2 NaOH CH3CH2OH NaBrBrH2O.6思考（1 1）这反应属于哪一反应类型？）这反应属于哪一反应类型？（2 2）该反应较缓慢，若既要加快反应速率又要提高）该反应较缓慢，若既要加快反应速率又要提高 乙醇产量，可采

3、取什么措施？乙醇产量，可采取什么措施？取代反应取代反应采取加热和加采取加热和加NaOH的方法，加热能加快反应速的方法，加热能加快反应速率，率，NaOH能与能与HBr反应，减小反应，减小HBr的浓度，使的浓度，使反应有利于向水解反应方向进行。反应有利于向水解反应方向进行。.7取反应混合液取反应混合液取反应混合液取反应混合液AgNO3溶液溶液AgNO3溶液溶液取上层清液取上层清液硝硝 酸酸 酸酸 化化思考（3）如何判断）如何判断CH3CH2Br是否完全水解？是否完全水解？（4）如何判断）如何判断CH3CH2Br已发生水解？已发生水解？ 取反应后混合液，用滴管吸取少量上取反应后混合液，用滴管吸取少量

4、上层清液，移入另一盛稀硝酸的试管中，然层清液，移入另一盛稀硝酸的试管中，然后滴入后滴入23滴硝酸银溶液，如有淡黄色沉滴硝酸银溶液，如有淡黄色沉淀出现，则证明含有溴元素。淀出现，则证明含有溴元素。看反应后的溶液是否出现分层，如分层，则没有看反应后的溶液是否出现分层，如分层，则没有完全水解。完全水解。.8（2）消去反应消去反应CH2 CH2 NaOHBrH醇醇CH2 C H2NaBr H2O条 件NaOH的醇溶液的醇溶液 要加热要加热定 义有机化合物在一定条件下，从一个分子中有机化合物在一定条件下，从一个分子中脱去一个或几个小分脱去一个或几个小分子子(HBr，H2O等等)，而，而生成不饱和化合物生

5、成不饱和化合物(含双键或三键含双键或三键)的反应的反应。一般，消去反应发生在两个相邻碳原子上。一般，消去反应发生在两个相邻碳原子上。“邻碳有氢邻碳有氢”。CH2= CH2 + NaBr + H2O醇醇+ NaOHCH3CH2Br.9思考（3 3）消去反应为什么不用）消去反应为什么不用NaOH水溶液而用水溶液而用 醇溶液？醇溶液？（4 4）消去反应时，乙醇起什么作用？）消去反应时，乙醇起什么作用？ 用用NaOH水溶液反应将朝着水解方向进行。水溶液反应将朝着水解方向进行。乙醇作溶剂，使溴乙烷充分溶解。乙醇作溶剂，使溴乙烷充分溶解。.10根据含卤原子多少根据含卤原子多少多卤代烃多卤代烃根据烃基的种类

6、根据烃基的种类脂肪卤代烃脂肪卤代烃芳香卤代烃芳香卤代烃一卤代烃一卤代烃根据含卤素的不同根据含卤素的不同氟代烃氟代烃氯代烃氯代烃溴代烃溴代烃饱和饱和卤代烃卤代烃不饱和不饱和卤代烃卤代烃碘代烃碘代烃考点二、卤代烃考点二、卤代烃烃分子中的氢原子被卤素原子取代后形成的化合物。烃分子中的氢原子被卤素原子取代后形成的化合物。1. 1. 卤代烃定义卤代烃定义.114.卤代烃物理性质卤代烃物理性质. 变化规律变化规律 溶解性：溶解性：难溶于水，易溶于有机溶剂难溶于水，易溶于有机溶剂 密度：密度：密度均大于相应的烃；且密度随碳原子密度均大于相应的烃；且密度随碳原子 的增加而减小；的增加而减小； 一氟代烷、一氯代

7、烷一氟代烷、一氯代烷 密度小于密度小于 1 一溴代烷、一碘代烷一溴代烷、一碘代烷 密度大于密度大于 1 熔沸点：熔沸点：沸点随碳原子数的增加而升高。同碳沸点随碳原子数的增加而升高。同碳 原子，支链越多，沸点越低。原子，支链越多，沸点越低。 状态：状态：常温常压下，常温常压下， 一氯甲烷一氯甲烷 、一氯乙烷、氯、一氯乙烷、氯 乙烯等为气态；其余为液态或固态。乙烯等为气态；其余为液态或固态。 CnH2n+1X.12水解反应水解反应( (取代反应取代反应):):1，2二溴丙烷在氢氧化钠溶液中水二溴丙烷在氢氧化钠溶液中水解后的产物是什么？解后的产物是什么？反应条件：反应条件：氢氧化钠水溶液氢氧化钠水溶

8、液 请分别写出请分别写出11溴丙烷、溴丙烷、22溴丙烷在氢氧化钠溴丙烷在氢氧化钠水溶液中水解的方程式水溶液中水解的方程式通式：通式：RX + H2O ROH + HXNaOH溶液溶液.13思考（1）是否每种卤代烃都能发消去反应？请）是否每种卤代烃都能发消去反应？请 讲出你的理由。讲出你的理由。（2）能发生消去反应的卤代烃，其消去产物仅）能发生消去反应的卤代烃，其消去产物仅 为一种吗？下列卤代烃消去产物有多少种为一种吗？下列卤代烃消去产物有多少种?不是，要不是，要“邻碳有氢邻碳有氢”不一定，可能有多种。不一定，可能有多种。BrCH3CH2CH2CCH3CH2CH3消去反应消去反应: :反应条件：

9、反应条件：氢氧化钠醇溶液氢氧化钠醇溶液.141. 卤代烃发生消去反应时对其结构的要求卤代烃发生消去反应时对其结构的要求烃分子中碳原子数烃分子中碳原子数2卤素原子相连碳原子的卤素原子相连碳原子的邻位碳原子上邻位碳原子上必须有必须有H原子原子CCH XNaOH醇溶液醇溶液C=C + HX2. 通过卤代烃的水解反应和消去反应，可实通过卤代烃的水解反应和消去反应，可实现哪些官能团的引入？现哪些官能团的引入？讨论并回答：讨论并回答：3.举例说明反应物相同，因反应条件举例说明反应物相同，因反应条件(如浓度、如浓度、温度、溶剂等温度、溶剂等)不同，产物不同。不同，产物不同。.15 1.下列卤代烃是否能发生消

10、去反应、若能，下列卤代烃是否能发生消去反应、若能， 请写出有机产物的结构简式：请写出有机产物的结构简式：A. CH3ClB. CH3CHBrCH3C. CH3C(CH3)2CH2I E. CH3CH2CHCH3BrD.ClF.BrG. CH2BrCH2Br对位专练对位专练.162、 能发生消去反应，生成物中存在同分能发生消去反应，生成物中存在同分异构体的是异构体的是().17B .18烃与卤素单质的取代反应烃与卤素单质的取代反应 不饱和烃与卤化氢或卤素单质发生加成反应不饱和烃与卤化氢或卤素单质发生加成反应CH2=CH2 + HBr CH3CH2Br. 要制取卤代烃，上述哪种方法好，原因是什么？

11、要制取卤代烃，上述哪种方法好，原因是什么？CH2=CH2 + Br2 CH2BrCH2BrCH3CH3 + Cl2 CH3CH2Cl + HCl光照光照+ Br2Br+ HBrFeBr3.19 卤代烃卤代烃NaOH水溶液水溶液过量过量HNO3AgNO3溶液溶液有沉淀产生有沉淀产生说明有卤素原子说明有卤素原子白白色色淡淡黄黄色色黄黄色色中和中和过量的过量的NaOH溶液，防止生成溶液，防止生成Ag2O暗褐色暗褐色沉淀，沉淀，影响影响X-检验。检验。怎样检验卤代烃中的卤原子？怎样检验卤代烃中的卤原子？.20 7. 卤代烃的用途及危害卤代烃的用途及危害(1)可用作有机溶剂、农药、致冷剂、可用作有机溶剂

12、、农药、致冷剂、 灭火灭火 剂、麻醉剂、防腐剂等剂、麻醉剂、防腐剂等(2)氟利昂对大气臭氧层的破坏氟利昂对大气臭氧层的破坏如七氟丙烷灭火剂、如七氟丙烷灭火剂、CF2Cl2致冷剂、致冷剂、DDT农药等。农药等。.21例例1：根据下面的反应路线及所给信息填空。根据下面的反应路线及所给信息填空。ACl2、光照、光照ClNaOH、乙醇、乙醇Br2的的CCl4溶液溶液 B（1）A的结构简式是的结构简式是_名称是名称是_（2）的反应类型是的反应类型是_的反应类型是的反应类型是_（3）反应）反应的化学方程式是的化学方程式是 _环己烷环己烷取代反应取代反应消去反应消去反应BrBr+2NaOH醇醇+2NaBr+

13、2H2O典例解析：典例解析：.22例例2： 在有机反应中，反应物相同而条件不同，可得在有机反应中，反应物相同而条件不同，可得到不同的产物，下式中到不同的产物，下式中R代表烃基，副产物均已略去代表烃基，副产物均已略去RCH-CH3BrRCH=CH2RCH2-CH2BrHBr，适当的溶剂，适当的溶剂HBr，过氧化物，过氧化物适当的溶剂适当的溶剂请写出下列转变的各步反应的化学方程式，特别注意要写明请写出下列转变的各步反应的化学方程式，特别注意要写明反应条件反应条件(1) 由由CH3CH2CH2CH2Br分两步转变为分两步转变为CH3CH2CHBrCH3(2) 由由(CH3)2CHCH=CH2分两步转

14、变为分两步转变为(CH3)2CHCH2CH2OH（3）CH3CH2CH2CH2Br分转变为分转变为CH3CHOHCHOHCH3典例解析：典例解析：.233、以溴乙烷为原料制备、以溴乙烷为原料制备1,2二溴乙烷，下列方案中最合理的是二溴乙烷，下列方案中最合理的是()ACH3CH2Br CH3CH2OH CH2 CH2BCH3CH2CCH3CH2BrCH2 CH2CH2BrCH3CH2BrCH2BrDCH3CH2BrCH2 CH2CH2BrCH2Br解析：解析：A中中CH3CH2OH脱水有副产物。脱水有副产物。B中取代后有多处卤代物生成，中取代后有多处卤代物生成，C中与中与B相似，取代过程有多种取

15、代物生成。相似，取代过程有多种取代物生成。答案：答案：D.244、 下列物质分别与下列物质分别与NaOH的醇溶液共热后，能发生消去反应，且生成的有的醇溶液共热后，能发生消去反应，且生成的有机物不存在同分异构体的是机物不存在同分异构体的是().255、 (14分分)某烃类化合物某烃类化合物A的质谱图表明其相对分子质量为的质谱图表明其相对分子质量为84，红外光谱表明分子，红外光谱表明分子中含有碳碳双键，核磁共振氢谱表明分子中只有一种类型的氢。中含有碳碳双键，核磁共振氢谱表明分子中只有一种类型的氢。(1)A的结构简式为的结构简式为_；(2)A中的碳原子是否都处于同一平面？中的碳原子是否都处于同一平面

16、？_(填填“是是”或或“不是不是”)；(3)在下图中，在下图中，D1、D2互为同分异构体，互为同分异构体，E1、E2互为同分异构体。互为同分异构体。.26反应反应的化学方程式为的化学方程式为_；C的化学名称是的化学名称是_；E2的结构简式是的结构简式是_；、的反应类型依次是的反应类型依次是_。 .27卤代烃在有机合成中的主要应用有：卤代烃在有机合成中的主要应用有：(1)在烃分子中引入官能团，如引入羟基等在烃分子中引入官能团，如引入羟基等；(2)改变官能团在碳链上的位置改变官能团在碳链上的位置，由于不对称的烯烃与，由于不对称的烯烃与HXHX加成时条件不同，会引加成时条件不同，会引起卤原子连接的碳

17、原子不同。通过：卤代烃起卤原子连接的碳原子不同。通过：卤代烃a消去消去加成加成卤代烃卤代烃 b水解，水解，这样就会使卤原子的位置发生改变或引起其他官能团这样就会使卤原子的位置发生改变或引起其他官能团(如如OH)的位置发生改变；的位置发生改变；(3)增加官能团的数目增加官能团的数目，在有机合成中，许多反应是通过卤代烃在强碱的醇溶液，在有机合成中，许多反应是通过卤代烃在强碱的醇溶液中发生消去反应，消去小分子中发生消去反应，消去小分子HX后而生成不饱和的碳碳双键或碳碳三键，再与后而生成不饱和的碳碳双键或碳碳三键，再与X2加成，从而使在碳链上连接的卤原子增多，进而达到增加官能团的目的。加成，从而使在碳

18、链上连接的卤原子增多，进而达到增加官能团的目的。.28.29 2在有机物分子结构中消去在有机物分子结构中消去X的方法的方法 (1)卤代烃的水解反应；卤代烃的水解反应； (2)卤代烃的消去反应。卤代烃的消去反应。.30 以石油裂解气为原料，通过一系列化学以石油裂解气为原料，通过一系列化学反应可得到重要的化工产品增塑剂反应可得到重要的化工产品增塑剂C，如，如下图所示。下图所示。.31 请完成下列各题：请完成下列各题： ( 1 ) 写 出 反 应 类 型 ： 反 应写 出 反 应 类 型 ： 反 应_， 反应反应_。 (2)写出反应条件：反应写出反应条件：反应_， 反应反应_。 (3)反应反应的目的

19、是的目的是_。 (4)写出反应写出反应的化学方程式：的化学方程式：_。.32 (5)B被氧化成被氧化成C的过程中会有中间产物生的过程中会有中间产物生成，该中间产物可能是成，该中间产物可能是_(写出写出一种物质的结构简式一种物质的结构简式)，检验该物质的试，检验该物质的试剂是剂是_。 ( 6 ) 写 出写 出 G 的 结 构 简 式 ：的 结 构 简 式 ：_。.33 【解析】【解析】1,3-丁二烯经过反应丁二烯经过反应与卤素与卤素单质发生单质发生1,4-加成反应得到加成反应得到A，A在碱性溶在碱性溶液中水解生成液中水解生成HOCH2CH=CHCH2OH，通过反应通过反应和和HCl发生加成反应使

20、碳碳双发生加成反应使碳碳双键饱和得键饱和得B，B再发生氧化反应得再发生氧化反应得C，根据，根据E的分子式可知的分子式可知E的结构简式为的结构简式为HOOCCH=CHCOOH，由此可反推，由此可反推C的结构简式是的结构简式是HOOCCHClCH2COOH，C经过消去反应再酸化后得到不饱和二元羧经过消去反应再酸化后得到不饱和二元羧酸酸E。很显然合成过程中设置。很显然合成过程中设置的目的的目的是防止在醇羟基被氧化时双键也被氧化。是防止在醇羟基被氧化时双键也被氧化。.34 丙烯在一定条件下经过反应丙烯在一定条件下经过反应与溴发生取与溴发生取代反应得到代反应得到CH2=CHCH2Br，CH2=CHCH2

21、Br再与再与HBr在一定条件下在一定条件下发生加成反应得到发生加成反应得到F，F在碱性溶液中水解在碱性溶液中水解生成生成1,3-丙二醇。丙二醇。 【答案】【答案】(1)加成反应取代反应加成反应取代反应 (2)NaOH/醇溶液醇溶液(或或KOH/醇溶液醇溶液)NaOH水溶液水溶液 (3)防止双键被氧化防止双键被氧化.35.36.37 【即时巩固【即时巩固2】由环己烷可制备】由环己烷可制备1,4-环己环己二醇的二醋酸酯，下面是有关的二醇的二醋酸酯，下面是有关的8步反应步反应(其中所有无机产物都已略去其中所有无机产物都已略去)：.38 其中有其中有3步属于取代反应，步属于取代反应，2步属于消去反步属

22、于消去反应，应，3步属于加成反应。步属于加成反应。 (1)反应反应、_和和_属于取代属于取代反应。反应。 (2)化合物的结构简式：化合物的结构简式：B：_，C：_。 (3)反应反应所用的试剂和条件是所用的试剂和条件是_。.39 【解析】【解析】仔细观察各步，虽然没有设问仔细观察各步，虽然没有设问AD 4个化合物的全部，也没有设问个化合物的全部，也没有设问8个个反应的全部，但要解本题，还是应通盘考反应的全部，但要解本题，还是应通盘考虑。虑。 本题步骤虽多，但条件很充分，可以通过本题步骤虽多，但条件很充分，可以通过前后物质的结构式、反应条件来推断出结前后物质的结构式、反应条件来推断出结果。果。.40.41 上述结构中有上述结构中有2个难点，一是个难点，一是三个三个反应，有个先后问题，因为反应，有个先后问题，因为已经写明了已经写明了反应试剂，所以这一步是酯化反应试剂，所以这一步是酯化(取代取代)反应，反应，它要求产物它要求产物C提供提供OH，因此，因此应该是卤应该是卤代烃水解代烃水解(也是取代