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1、分析化学试题(二) 一、填空题(每空1分,共10分) 1氧化还原法测得FeSO4·7H2O中的铁的含量是20.01%,20.03%,20.04%, 20.05%。则这组测量值的平均值是_;单次测量结果的平均偏差为_;相对平均偏差为_。2据酸碱质子理论,OH-的共轭酸是_;HAc的共轭碱是_。3含有Zn2+和Al3+的酸性混合溶液,欲在pH=55.5的条件下,用EDTA标准溶液滴定其中的Zn2+。加入一定量六次甲基四胺的作用是_;加入NH4F的作用是_。4配制I2标准溶液时,必须加入KI,其目的是_;以As2O3为基准物质标定I2溶液的浓度时,溶液应控制在pH为_左右。5在吸光光度法中

2、,如果显色剂或其它试剂略有吸收,应选择_空白作为参比溶液。二、选择题(每题1分,共25分) 1数值:1.8×10-5中,其有较数字位数为( ) A) 二位 B) 四位 C) 五位2. 在滴定分析中,读取滴定管读数时,小数点后第二位估计不准所引起的误差属于( ) A) 系统误差 B) 偶然误差 C) 过失3某盐酸溶液中约含有0.1mol/L H3BO3(Ka=5.8×10-10),今欲测定其中的HCl含量,用0.1000mol/LNaOH标准溶液滴定,应选的指示剂是( )A) 百里酚兰(第一次变色 pKIn=1.7) B)甲基红(pKIn =5.0)C)百里酚兰(第二次变色

3、pKIn =8.9) D)酚酞 (pKIn =9.0)4下列阴离子的水溶液,若摩尔浓度相同,则碱度最强者为( ) A) CN-(KHCN=6.2×10-10) B) S2-(H2S的Ka1=1.3×10-7 ,Ka2=7.1×10-15)C)F-(KHF=3.5×10-4) D) CH3COO-(KHAc=1.8×10-5) 5Ag+与EDTA的络合物稳定常数lgKAgY=7.8,应采用何种滴定方式较理想( )A)直接滴定法 B)间接滴定法 C)返滴定法 D)置换滴定法6.在下列叙述EDTA以Y4-形式存在时的分布系数(即Y4-)中,哪一种是正

4、确的( )A)Y4-随溶液pH值的增大而减小 B)Y4-值随pH值的增大而增大C)Y4-与pH值的变化无关 D)Y4-随酸度的增大而增大7以KMnO4标准溶液滴定Na2C2O4,其反应是:5C2O42- + 2MnO4-+16H+=2Mn2+10CO2+8H2O当滴定到化学计量点时,n(NaC2O4)/n(KMnO4)为( )A) 2/5 B) 10/2 C) 5/29用草酸盐沉淀Ca2+时,为减少MgC2O4的后沉淀,应采用( )A)沉淀剂缓缓加入 B)在热溶液中进行沉淀C)沉淀后进行阵化 D)沉淀后立即过滤10在吸光光度法测定中,要使用参比溶液来调节仪器的工作零点,所谓仪器的工作零点是使(

5、 )A) T%=0 B) T%=100 C) A=11.下述有关随机误差的正态分布曲线的论述中,错误的是( )A)横坐标x值等于总体 平均值时,曲线出现极大值 B)曲线与横坐标间所夹面积的总和代表所有测量值出现的概率,其值为1C)纵坐标y值代表概率,它与标准偏差成正比,越小,测量值越分散,曲线越平坦 反比D)分布曲线以x=点作纵坐标为对称轴呈镜面对称,说明正负误差出现的概率相等12两位分析人员对同一试样用相同方法进行分析,得到两组分析数据,若欲判断两分析人员的分析结果之间是否存在显著性差异,应该用下列方法中哪一种?( ) A)u检验法 B)F检验加t检验 C)F检验法D)t检验法13浓度为c

6、mol/L 的NaNO3溶液的质子平衡方程是( ) A)H+=OH- B)Na+=NO3- =cC)H+ Na+ =OH-+ NO3- D)Na+NO3- =c14H3PO4的pKa1- pKa3分别为2.12,7.20,12.4。当H3PO4溶液的pH=7.30时,溶液中的主要存在形式为( )看图 A)H2PO4- + HPO42- B)HPO42-C)H2PO4- D)HPO42- PO43- 15用标准NaOH溶液滴定同浓度的HAc,若两者的浓度均增大10倍,以下叙述滴定曲线pH突跃大小,正确的是( ) A)化学计量点前后0.1%的pH均增大 B)化学计量点前0.1%的pH不变,后0.1

7、%的pH增大 C)化学计量点前0.1%的pH减小,后0.1%的pH增大 D)化学计量点前后0.1%的pH均减小16当金属离子M和N共存时,欲以EDTA滴定其中的M,若cM=10cN,TE=0.1%,pM=0.2。则要求的lgK大小是多少?( )A)5 B) 6 C)4 D)717在pH=10.0的氨性缓冲溶液中,用EDTA滴定同浓度的 Zn2+至化学计量点时,下列关系式中哪一个是正确的?( )A)pZnsp=pZnsp+lgZn(NH3) B)pZnsp= pZnsp -lgZn(NH3) C)pZnsp=lgZnsp+pZn(NH3) D)pZnsp=lgZn(NH3) - pZnsp 18

8、在1mol/L H 2SO4溶液中, ECe4+/Ce3+°=1.44V; EFe3+/Fe2+°=0.68V; 以Ce4+ 滴定Fe2+时,最适宜的指示剂为? ( )A)二苯胺磺酸钠() B)邻苯氨基苯甲酸 () C)邻二氮菲-Fe2+ () D)硝基邻二氮菲-Fe2+ () 19用氧化还原法测定钡的含量时,先将Ba2+沉淀为Ba(IO3)2,过滤,洗涤后溶解于酸,加入过量KI,析出I2,用Na2S2O3标准溶液滴定,则BaCl2与Na2S2O3的物质的量之比为 ( )A)1:2 B)1:12 C)1:3 D)1:620在重量分析中,洗涤无定形沉淀的洗涤液应是( )A)冷

9、水 B)含滴定剂的稀溶液C)热的电解质溶液 D)热水21某吸附指示剂pKa=5.0,以银量法测卤素离子时,pH应控制在( )A)pH<5.0 B)pH>5.0C)5.0<pH<10.0 D)pH>10.022测定纯金属钴中锰时,在酸性溶液中以KIO4氧化Mn2+成MnO4-, 以分光光度法测定。若测定试样中锰时,其参比溶液为( )A)蒸馏水 B)含KIO4的试样溶液 溶液的浓度C)KIO4 溶液 D)不含KIO4的试样溶液三、判断题(对的打,错的打×,每题1分,共10分) 1.在一组平行测定中,测得试样中钙的百分含量分别为22.38,22.39,22.3

10、6,22.40,22.44。用Q检验法则22.44应弃去(要求置信度90%,Q0.90=0.64)( )2. 根据误差的性质和产生的原因,可分为系统误差,方法误差,操作误差,偶然误差和过失误差。( )3. 混合指示剂的特点是变色范围广,变色敏锐。( )4. 从酸效应曲线上可以查到定量滴定某种金属离子的最高pH值。( )5. 金属指示剂变色点的pM值随溶液pH值的变化而变化。( )6. 应用标准电极电位可以正确地判断氧化还原反应进行的方向,次序和反应完成程度( )7. 在氧化还原反应中,若还原形生成沉淀,则电对的电极电位将增高。( )8. 法扬司法以吸附指示剂指示终点。( )9. 沉淀溶解度的大

11、小,直接决定被测组份能否定量地转化为沉淀,从而直接影响分析结果的准确度。( )10. 若显色剂无色,待测溶液无色,可以用蒸馏水作参比溶液。( )四、计算题(每题8分,共40分) 1计算0.10mol/L的Na2CO3水溶液的pH值。(pKa1=6.38, pKa2=10.25)2.称取混合碱(NaOH, Na2CO3 或NaHCO3)0.3010克,用酚酞作指示剂滴定时,用去0.1060mol/LHCl 20.10mL,继续用甲基橙作指示剂滴定,共用去HCl 47.70mL,试计算试样中各组分的百分含量。(NaOH:40.01 , Na2CO3:106 ,NaHCO3:84.01)3.在铝的分

12、析浓度为0.010mol/L的氟化铝溶液中存在配位数为1-6的各级配合物,含游离氟离子为0.010mol/L,,计算溶液中Al3+ 的平衡浓度。(已知:AlF63- 1=1.4×106 2=1.4×1011 3=1.0×1015 4=5.6×1017 5=2.3×1019 5=2.3×1019)4.用碘量法测定钢中的硫时,先使硫燃烧成SO2,然后SO2被含有淀粉的水溶液吸收,再用标准碘溶液滴定。若称取含硫 0.051%的标准钢样和被测钢样各500mg,滴定标准钢样中的硫用去碘溶液11.60mL,滴定被测试样中硫用去碘溶液7.00mL,

13、试用滴定度表示碘溶液的浓度,并计算被测钢样中硫的百分含量。(S: 32.07 , SO2: 64.06)5.称取钢样0.5000克,溶于酸后,氧化其中的锰成高锰酸盐,移入100mL容量瓶,加水稀释至刻度,在520nm波长下用2.0cm的比色皿,测得吸光度为0.62,已知=2235 L/mol·cm,计算Mn的百分含量。(Mn:54.94)五、综述题(共15分) 1.若配制EDTA溶液的蒸馏水中含钙离子,以金属锌为基准物质,二甲酚橙为指示剂标定EDTA,用EDTA滴定试液中的钙离子含量,测定结果是否准确?为什么?(5分)2.今有一H2O2试液,请简要设计一种分析方案以测定其含量(指明:

14、方法名称,滴定剂,介质条件,必要的试剂和指示剂,终点颜色变化,nH2O2 : n滴定剂)。(10分)答案及评分标准(二)一、 填空题(每空1.0分, 共10分)1.20.03%,0.012%,0.06%2.H2O;Ac-3.作缓冲剂,控制溶液的pH;作掩蔽剂,掩蔽Al3+的干扰。4.I-和I2形成络离子后易溶于水,还可防止I2的挥发;895. 试剂二、 选择题(每题1.0分, 共25分)1.A 2.B 3.B 4.B 5.B 6.A(B) 7.C 8.C 9.D 10.B 11.C12.B 13.A 14.A 15.B 16.A 17.A 18.C 19.B 20.C 21.C 22.D 23

15、.C 24.C 25.D三、 判断题(每题1.0分, 共10分)1.× 2.× 3.× 4.× 5. 6.× 7. 8. 9. 10.四、 计算题(每题8分, 共40分)1解:Na2CO3是碱,其Kb1=Kw/Ka2=1.8×10-4 ,Kb2=Kw/Ka1=2.4×10-8 计算出Kb1,Kb2 1分C Kb120 Kw 2Kb2/(C Kb)1/20.05 C/ Kb1500 判别式对2分 OH-=(C Kb1)1/2=4.2×10-3 公式对2分,代入数字对1分,结果对1分 PH=14-2.38=11.62

16、结果对1分2解:用HCl滴定,酚酞作指示剂 V1=20.10mL ,用甲基橙作指示剂V2=47.70-20.10=27.60mL V1< V2 物质的组成为Na2CO3+NaHCO3 混合碱判断正确2分 Na2CO3%=C V1HCl ·M Na2CO3/G×1000 公式对1分 =0.1060×20.10×106/0.3010×1000 数字代入正确1分 =75.03% 结果对1分(有效数字不正确扣0.5分) NaHCO3%= C(V2-V1)M NaHCO3/G×1000 公式对1分 =0.1060(27.60-20.10)

17、×84.01/0.3010×1000 数字代入正确1分 =22.19% 结果对1分(有效数字不正确扣0.5分)3. 解: AL(F)=1+F-1+F-22+F-33+F-66 公式对2分,代入数字对1分 =9.1×109 结果对1分Al3+=C/AL(F)=0.01/9.1×109 公式对2分,代入数字对1分 =1.1×10-12 结果对1分4. 解:解:依题意有:T(SO2/I2)=0.051%×0.5000/11.60=0.0220 (mg/mL) 或T(SO2/I2)%=0.051/11.60=0.00440% 公式对2分,代入

18、数字对1分,结果对1分 S%=0.0220×10-3×7.00/0.5000=0.031% 或S%=7.00×0.051/11.60%=0.031% 公式对2分,代入数字对1分,结果对1分5. 解:A=b C C=A/(b)=0.62/(2235×2.0)=1.4×10-3(mol/L) 公式对2分,代入数字对1分,结果对1分 Mn%=1.4×10-3×54.94×100/(1000×0.5000)=0.15% 公式对2分,代入数字对1分,结果对1分五综述题1. 测定结果偏高 用二甲酚橙为指示剂,用Zn标定EDTA,在pH=5-6,水中的钙离子不与EDTA配位即:CVEDTA=m/MZn×10-3 标出的EDTA的浓度很准确 用标好的EDTA滴定试液中的钙离子,此时若选择铬黑T为指示剂,pH=9-10,EDTA不但与试液中钙离

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