废弃PET瓶的回收利用

1、昆明理工大学包装废弃物再生利用课程论文（废弃PET瓶的回收利用）姓 名：吴雷学号：201010304103学院：机电工程学院专 业：包装工程年 级：包装工程111指导教师：李捷2014 年 4 月 24 日摘要对废 PET 瓶进行回收再生，不但可以减少环境污染，而且还可以节省资源。 文章介绍了废 PET 瓶常用的物理回收方法和化学回收方法，简述了回收再生过 程中 PET 瓶的分选与分离、清洗、切片破碎技术，还对回收 PET 瓶片的直接利 用技术、无熔造粒技术、反应挤出增黏以及 PET 高分子合金制造技术等进展进 行了概述，指出了废 PET 瓶回收再生领域的发展方向。关键词 ：废 PET 瓶；回

2、收；再生；增黏；高分子合金目录一、废PET瓶的回收方法(1)(一) 物理回收方法(1)(二) 化学回收方法,(2)二、废PET瓶的回收再生技术 (3)(一) 废PET瓶的分选与分离技术 (3)(二) 废PET瓶的清洗技术 (4)(三) 废PET瓶瓶体的切片破碎技术(5)(四) PET瓶片的直接利用技术(5)(五) 无熔造粒技术,(6)(六) PET瓶片的反应挤出增黏技术，,，,，(6)(七) PET 高分子合金技术 (7)三、结束语(小四号黑体) (8)参考文献 (小四号黑体) ( 9)聚对苯二甲酸乙二酯(PET,简称聚酯)用来生产纤维、薄膜、饮料瓶等，给 人们生活带来许多方便，特别是在饮料包

3、装行业得到了广泛应用。 PET 瓶具有 阻隔性好、 成本低、质量轻、强度高、 耐酸碱、饮用方便、 使用安全性高等优点， 而且具有较好的环保节能性，生产能耗仅为玻璃瓶的 41 %64 %，故非常适合 用于瓶装水、碳酸饮料、果汁饮料、茶饮料等饮料的包装。随着饮料业的高速增 长， PET 包装瓶行业发展前景十分光明。 我国正处于聚对苯二甲酸乙二醇酯 (PET) 饮料瓶的高速发展阶段， 包装用聚酯瓶的需求量每年以二位数增长， 其中 PET 瓶 的应用比例占 57.4 。1由于 PET 瓶多为一次性使用， 随着各种 PET 包装瓶的大量丢弃， 由此而造 成的白色污染问题日益严重。中国工程塑料工业协会秘书

4、长郑恺说： “有人认为 塑料与环保是对立的，这是错误的” 。2 如何更有效地利用废饮料瓶这一资源 在国内外已经成为研究热点， 目前已经取得了较大进展， 并在所有的合成树脂制 品中首先实现了专业化回收， 聚酯瓶的回收再生产业将随着消费量的增长而迅速 扩大。一、废 PET 瓶的回收方法PET 瓶的回收方法有物理回收法和化学回收法。物理回收相对比较简单， 主要是通过熔融造粒的方法， 加工过程没有明显的化学反应。 目前，物理回收的 比例约占 80%。化学回收法就是将固态的聚合物材料解聚， 使其转化为较小的分 子、中间原料或是直接转化为单体。 对于聚酯来说， 化学回收法可使聚酯链断裂 成低相对分子质量的

5、对苯二甲酸乙二醇酯 (BHET)中间体或是完全降解为精对苯 二甲酸(PTA)或对苯二甲酸二甲酯(DMT)和乙二醇(EG)。(一) 物理回收方法从聚酯开始大规模工业化生产的同时， 物理回收的方法已经采用。 传统的废 料来源主要有聚酯生产过程中产生的不同特性黏度的废丝、废块和 PET 瓶的回 收。处理方法主要有两类，一类是对废丝、废块的简单粉碎，去除杂质，摩擦造 粒(俗称“泡泡料”)，或通过螺杆挤出机再生造粒； 另一类是把旧瓶子破成碎片， 加以干燥、结晶、塑化、过滤，然后再造粒。上世纪 90 年代以来，随着聚酯生产技术的发展，生产过程的废丝、废块大幅度降低， 第一类的物理回收方法基本淘汰。 但同时

6、随着聚酯包装材料的大范围 应用， PET 瓶的产量大幅度上升，回收 PET 瓶再生聚酯产品的技术不断得到完 善和进步，并且不再仅仅限于用于低档次的“废丝纺” 。目前聚酯物理回收流程 以及产品应用可以分为以下 4 类。1. 废旧 PET 瓶简单重新造粒即粉碎-分拣-通过螺杆熔融 -过滤-挤出成带 -凝固切粒和包装。产品是非 晶形的再造粒，特性黏度范围是 0.600.65，视干燥的完善程度而定。在颗粒中 含有乙醛和低聚物， 黏度相对较低， 在进一步处理前需要再结晶一次。 产品可制 造对卫生要求不高的非织造布、短纤维、单层a - PET薄膜、包装用膜等。2. 制造 PET 瓶用的 PET 颗粒过程与

7、 1 相似，所产生的颗粒直接 （连续或不连续地 ）加以结晶然后去固相缩 聚。使用转鼓式干燥机或管式反应器。 经过这个过程， 切片特性黏度可达到 0.8。3. 直接把瓶碎片制成预铸型物件和a - PET板材经过处理的聚酯瓶碎片， 经过熔体缩聚 （液相缩聚） 或固相缩聚调整必要的 特性黏度，直接制成预铸成型的物件和 a - PET 板。4. 回收过程中的增黏技术 TDD 技术 这是近期最为成功的例子，即将原有的加工材料进行粉碎、干燥、凝聚、预热，利用切割 /压实器改变成为“挤压喂入”一步法。即将过去的两道工序集约 成为一道简单工序。用螺杆挤出喂料将松散的材料预处理，Erema技术成功地将 挤出机及

8、其敏感的喂料 /进料区进行防护，使产品的质量不受水分及水分波动、 原料密度比率的差异、 非常大的喂料量、 喂入料的温度不均性等因素影响。 TDD 系统可在现有的工厂内重新组装， 产品质量可提高 15%。另外，尽管挤出机的挤 出量增加， 挤出机内部平均熔体温度反而下降， 这是因为挤出机加入预热料的关 系。该回收新技术可使加工高聚物的损耗降低， 回收材料的质量提高。 在我国由 上海德赛化纤工程技术有限公司和生产单位共同研制开发的PET瓶片回收装置，日处理能力可以达到80 t,流程上设置了瓶片自动分拣、连续干燥、全过程自动 控制，在聚酯回收规模化、产业化和产品质量稳定和控制上迈出了可喜的一步 3。（

9、二）化学回收方法传统的聚酯化学回收方法主要有： 甲醇醇解法、 水解法、 醣酵解法和乙二醇 醇解法等几种。 由于相对物理回收过程复杂， 工业化投资成本高， 大规模的工业 化应用仍处于研究和开发阶段。 但近几年来， 化学回收技术也有了较快发展， 一 些新工艺不断涌现。1. 超临界水水解工艺日本 KobeSteel 公司开发出一种废 PET 的化学再生技术。该技术用超临界 水将废 PET 水解成对苯二甲酸和乙二醇。该工艺将固态的聚酯加热到熔点温度 （245C）,然后与水一起送入反应器进行水解反应，反应产物送入固体分离器进 行分离，分离器内的温度为室温。由于对苯二甲酸不溶于水，因此被分离出来， 而乙二

10、醇则留在溶液中，当反应温度达到 350C，反应时间为6 min时，对苯二 甲酸的回收率最大，其纯度约为 99%。 42. Reco-PET 工艺Reco-PET 工艺与其他方法相比，其主要优点是能处理含一定比例杂质的PET废料，如含4%10%的PVC、PP、PE、胶粒剂、热熔料、油墨或纸的 PET 废料。在进行化学处理前，将废聚酯瓶或薄膜碾碎，不需要水，先分离出大部分 纸，余下的碎料进行洗涤提取， 然后对洗涤后的碎料进行臭氧处理、 消灭细菌和 病毒等，最后进行解聚， 得到对苯二甲酸和乙二醇 2种原料， 其比例与原来生产 聚酯时相同。 回收得到的乙二醇可用于生产冷却液。 这种化学分解是通过低压皂

11、 化反应实现的， 因此投资较少， 而且所得对苯二甲酸很纯， 具有与工业上得到的 新鲜产品相似的醚化值，不含苯甲醛。 5二、废 PET 瓶的回收再生技术（一）废PET瓶的分选与分离技术分选是指把废 PET 瓶按材质和 （或）颜色初步分开，以便于更好、更有效地 利用资源；分离是指把每个废 PET 瓶按瓶体、瓶盖、瓶标签分拆开，按类回收 处理。包装废弃物自动分选分类技术及设备国外已投入使用， 但国内企业还难以 承受其昂贵的价格， 因此亟待创新， 进行改型设计或自主开发。 自动回收清洁处 理技术及设备， 是对分选回收后的包装废弃物按材质分类清理清洗、 分类回收或 再生的技术和设备。 6近十多年来， 用

12、分光镜法快速准确地识别回收瓶聚合物的种类， 是回收技术 产业化最成功的范例。 其基本原理是利用不同高聚物对光波的吸收能量不同以示 区别。当回收的高聚物瓶子 （ PET 、HDPE、 PP、PVC 等 ）经过一个探测器 （ 红 外线或 X 光 ），电脑系统会识别出该物质的类型， 同时决定该物质是否应该从物 料流中剔出。现在世界上一些成熟的分选设备生产厂家不仅能够通过光来分选不 同的聚合物，而且能够分离出淡蓝、深蓝、黑色等不同颜色的聚合物瓶子。据业内人士称， 我国绝大部分回收公司在处理废饮料瓶时， 都采用人工分选 的方法， 将废饮料瓶按颜色分开， 并除去杂类瓶子； 还有公司按瓶标签上的生产 厂家进

13、行分类处理。 经过分类的废饮料瓶再人工将瓶盖和瓶标签拆下来， 若瓶盖 材料为高密度聚乙烯（HDPE），可以直接挤出造粒销售；目前瓶标签多数是 （乙烯 /乙酸乙烯酯 ）共聚物 （ E /VAC） ，也有的采用聚丙烯 （ PP ） （ 双向拉伸聚丙烯， BOPP ） 材料，可以集中挤出造粒，作为混合的废塑料使用。对于先破碎的回收技术，分选相对比较简单。当 PET 瓶破碎后，部分标签 （PP、PE等）被破碎成碎片，有的仍然粘附在 PET碎片上。破碎后的PET通常 采用鼓风机和旋风分离机组合分离装置， 可以除去约 98%标签碎片；也可采用抽 气塔分离装置分离。破碎的 PET 碎片垂直从分离塔顶部加入，

14、碎片与上升气流 形成逆流，利用 PET 与标签碎片比重差异，标签被抽去， PET 从分离器底部出 来。底座的分离是利用底座 HDPE 密度与 PET 密度不同的特性将其分离。分离 可在清洗罐中进行， HDPE 碎片从罐顶部溢出，下沉的 PET 碎片从罐底部出去。 有的则采用水力旋流器分离代替浮选罐，其分离效果更好。 7（二） 废 PET 瓶的清洗技术清洗的目的是除去粘结剂、灰尘和瓶中的残留物。清洗过程可包括：预洗、 破碎、瓶片热洗涤、热漂洗、冷漂洗、干燥。意大利 Sorema公司已经开发出用 于废饮料瓶的切片清洗技术和成套设备，包括瓶子的热洗、分类、湿磨、超级清 洗、切片等。 国内常见的设备为

15、简易水下切片机， 在水中将废饮料瓶切成 10 mm 以下的不规则三角形或多边形片状物， 瓶片的洗涤也不同， 有些采用热碱洗再用 洗涤剂洗，有些则可只采用热碱洗或只采用洗涤剂洗。 8清洗液一般由工厂根据回收瓶来源和标签粘结剂类型来确定其配方组成和 含量，清洗液可滤去杂质重新加热后循环使用， 洗涤可在装有搅拌器的特别清选 罐内进行，为保证清洗的效果，洗涤可采用二级洗涤工艺。在清洗过程中，技术含量较高的部分是化学试剂的使用、温度的控制，以及水的利用。9 在清洗过程中，不同的清洁剂以及加入量、 不同的清洗温度， 会使聚合物的质量发生变化。 例如，随清洁剂的添加量、清洁水温的增加，聚酯端羧基含量急剧增加

16、。采用封 闭系统对清洗过程进行技术改进是节约用水， 减少洗涤剂、 溶剂等污染的有效方 法。废水用生物法集中处理后排放，可尽可能降低回收过程对环境的污染。（三）废PET瓶瓶体的切片破碎技术分选和分离之后， 需将废饮料瓶瓶体切成大小规则、 形状一致的小片， 以方 便运输和后续加工的计量和加料。目前PET瓶的瓶盖由铝台金或HDPE等非PET 塑料制得，在粉碎之前应将其剔除。铝合金制的瓶盖 ,本身易有较高的经济价值， 将其剔除集中出售是有利的。如果凭其混入 PET料中，不仅在PET瓶后续粉碎 加工过程中，加速刀具的磨损，而且残留于PET中还能大大降低PET回收粒料的 品质（例如拉丝时阻塞喷丝板的出料孔

17、 ）。 10通常使用撕碎机或切粒机对废饮料 瓶的瓶体进行切片处理。 撕碎机的 2 个异步或 4 个同步的逆转轴上装有切割盘和 远程轴环，相邻盘产生撕碎作用，碎片的长度是由切割盘周围的“小钩” 的数 量决定。 由于同时进行撕裂和切割作用， 非常适用于处理废饮料瓶； 切粒机由多 个旋转刀片和34个静止刀片组成，通过旋转刀片和静止刀片的切割作用将瓶 体切成小颗粒， 刀与刀之间的旋切间隙越精细， 相应的颗粒质量越高， 操作费用 越低。PET 瓶有的只进行一次破碎，有的先进行粗破碎后再细分破碎，最终成为 1.01.5cm大小的碎片。破碎机出口处安装有一个孔径为 1.01.5 cm的筛子以控 制碎片的尺寸

18、。 PET 碎片通常采用离心脱水机使碎片含水量降至 2%，再经带式 或管式干燥机干燥，使水分含量降至 0.5 %。近年来，开发了回收利用专用的特 殊粉碎装置，例如：纤维增强塑料微粉碎机、长尺寸管专用粉碎机、空气涡流粒 子碰撞粉碎机、 防止材料与设备摩擦发热的气流粉碎机等； 此外， 还开发了处理 薄膜的兼有洗净与粉碎功能的水中粉碎技术。 对于碎片中存在金属铁， 采用磁力 分离；对存在的金属铝，采用涡电流分离。另外，还可以采用高压电使PP、PE带电，达到分离碎片中的PP和PE等塑料碎片的目的。9（四）PET瓶片的直接利用技术PET 瓶片的直接利用是指将废 PET 瓶片料与新料以一定的比例掺混， 主

19、要 用于纺制粗特短丝，生产地毯、填絮棉、无纺布等产品，其性能与用新料制得的 产品相近。将废 PET 瓶片料与新料掺混，可以提高其平均特性粘度，不仅提高 了低粘度组分的力学性能， 而且还可以改善高粘度组分的流动性， 同时由于分子 量分布的加宽，减小了 PET 的应力开裂，形成的混合料可用于纺丝、拉膜等， 这种工艺简便易行，可保持纺丝生产工艺和产品质量的稳定。熔融挤出法生产的 PET 再生切片在稳定的工艺条件下能正常成膜， 100%再 生切片可生产包装膜，含质量分数为10%20%的再生切片的掺混料可稳定生产 满足标准的绝缘膜；含15%40%再生切片的掺混料可生产能满足标准的金属化 膜。11（五 ）

20、 无熔造粒技术德国耐驰一科多克斯公司研制生产的新一代 CV 型无熔塑料回收造粒系统 在塑料薄膜、影像胶片、合成纤维以及泡沫塑料等方面得到了广泛的应用。 9 其回收造粒的过程是在塑料软化点以下进行的，使再生塑料的性能得到了保证。 回收聚酯瓶先经过适当的预处理，如清洗、筛选、去除金属等，经过粉碎机进行 初级粉碎， 然后由气动系统送到缩压机压实捻搓， 使之成为条状。 由于特殊的设 计，这一过程完全是在 PET 的软化点以下并在很短的时间内完成。缩压后的条 状物料经冷却系统冷却后进行再次粉碎，此时的物料粒度一般控制在 48 mm ， 颗粒中夹杂的过细粉末经分离后送回缩压系统重新造粒， 而重物料及金属被

21、再次 分离去除，合格的颗粒包装后将被输送到仓库或直接送至 PET 产品生产线上。整个造粒系统包括筛选与分离设备、 初级粉碎设备、 中间供料装置、 缩压设 备、冷却设备、次级粉碎设备、细料分离装置及成品包装设备等。其中心设备是 缩压机，它主要由一对磨盘组成，一个为转动盘，另一个是固定盘。为了不使聚 酯受高温影响引起降解，必须控制 PET 在两盘之间的停留时间，所以磨盘的设 计直径受到限制， 一般在 500 mm 左右，故产量也受到影响。 如果需要大的产量， 也可以几台设备同时工作。对于聚酯原料，单机设备的处理能力为350kg/h。（六） PET 瓶片的反应挤出增黏技术物理再生聚酯的最大难题是聚酯

22、的色泽变化和特性黏度的降低， 回收再生料 的机械性能低于新聚酯， 不利于其回收利用或仅能用于低端产品。 将回收的 PET 瓶片直接挤出造粒后其特性粘度会大幅降低至 0.4 0.5 dL/g 左右。这是因为 PET 瓶片在清洗过程中会残留一定的水分，在挤出过程中极易发生水解和热解， 导致其分子链发生断裂， 相对分子质量会大幅度降低而发脆易断裂， 其力学性能 难以满足应用要求。而工业用的 PET 粒料，即使要求很低的纺织纤维或薄膜用 PET的特性粘度都要求高于0.6 dL/g。为此，可采用反应挤出增粘方法来提高其 相对分子质量，以达到较高的特性粘度。反应挤出增粘即在物料熔融挤出的过程中加入扩链剂，

23、 使其分子与两个或两 个以上的PET大分子的端基进行扩链反应，使 PET的分子质量增大，达到提高 PET 粘度的目的。扩链反应分为缩合型和加成型两类。由于缩合型扩链反应有 低分子副产物生成， 进而会影响最终产物的质量， 故目前应用较多的是加成型扩 链反应。其扩链剂主要包括环氧类、异氰酸酯类、酸酐类和恶唑啉类等。美国弗吉尼亚州 Winchester 的 Clariant 母料公司与美国 Johnson 聚合物公司 合作推出了增链剂母料系列产品 CESA-extend,其有效成分是环氧官能苯乙烯丙 烯酸共聚物， 加入后聚酯分子链间会形成新键， 从而提高母体聚酯分子量， 改进 聚酯的物理机械性能、

24、流变性能和加工性， 使回收再生聚酯满足更多应用的要求。 美国 Johnson 公司已经向包括中国大陆在内的国家和地区销售聚合物型增链剂 ADR-4368，其分子量为6800,推荐用量在0.3 %0.5 %左右。使用增链剂，基 本解决了以前 PET 瓶回收再生的难题。 9（七） PET 高分子合金技术PET 一般不能直接注射成型，而回收 PET更是存在着特性黏度低、流动稳 定性差、脱模困难、制品冲击性差等问题。因此通常采用将回收 PET 与其它高 分子材料共混改性、 反应改性或增容改性来制备高分子合金， 使其达到高性能工 程塑料的指标，作为性能优、价格低的再生塑料，用于注塑日常生活用品、工业 零

25、部件和电子电器塑料件等。在GPEC年会上，有两家公司介绍说，PET/PA啤酒瓶废品也可通过合金技 术而加以回收利用。Clariant公司和Johnsor Polyker LLC公司正在用一种 PET扩 链剂来增容啤酒瓶中的PET和PA,这种扩链剂的商品名为CESA-extend°Clariant 公司最初销售该产品时是为了提高 PET 的特性黏度，后来该公司发现 CESA- extend对PET/PA合金具有增容效应。据报道，添加 1%的CESA-extend扩链剂， 可提高 20 %的冲击强度和 30 %的拉伸强度，熔融指数提高了 100。 7目前，欧洲已有 3 个生产商成功开发出由聚乙烯及回收的 PET 制成的合金 材料，这种新型合金材料坚硬、强度高、易加工而且价格低廉。 PET/PE 合金具 有非常好的性能，它的脆性比纯 PET 低，加工之前也不用干燥处理。此外，由 于 PET