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文档简介

1、neOR法拉第定律i为电流密度，A/m2；v为电极反应速度，mol/m2s；F为法拉第常数965000C/molnFvi i为电极反应速度n ：正方向反应（氧化反应）的速度，称为阳极电流密度，在电极界面上其方向由金属指向溶液。n ：逆方向反应（还原反应）的速度，称为阴极电流密度，在电极界面上其方向由溶液指向金属。ii净反应速度净反应速度0iii极化电流密度极化电流密度eEE 极化判断n阳极极化：电位正移，0；氧化方向反应速度大于还原方向反应速度，i0，电极反应表现为氧化反应。n阴极极化：电位负移，0；还原方向反应速度大于氧化方向反应速度，i0，电极反应表现为还原反应。eOcEEeRaEEERT

2、nFCnFkiERTnFCnFkieeexp|)1 (exp|00电极反应速度与电位的关系电极反应速度与电位的关系eeEEEEiii|0exp)1 (exp)1 (exp)1 (exp)()1 (exp)1 (exp00000iRTnFiRTnFERTnFCnFkERTnFCnFkERTnFCnFkieRaeRaRaexpexp00iRTnFii动力学基本方程式动力学基本方程式expexp0iiiiaaaiiiiexpexp0ccciiiiexpexp0阳极极化阳极极化， a a比较大比较大aaaaaaiiiibaiibiiexplglgln000阴极极化阴极极化， c c比较大比较大cccc

3、cciiiibaiibiiexplglgln000极限扩散电流密度极限扩散电流密度idn 扩散层中反应物浓度梯度：sbCCdxdCn 菲克(Fick)第一定律：sbCCDdxdCDdtdNn在稳态条件下，扩散速度和电极反应速度相等，扩散方向和电流方向相同。对于阴极还原反应，有n当Cs为零，电极反应速度达到最大可能的值，记为id，即sbcCCnFDdtdNnFi极限扩散电流密度极限扩散电流密度idbdnFDCi n表面反应物浓度与电极反应速度的关系：dcbsiiCC1活化极化与浓度极化共同存在时的活化极化与浓度极化共同存在时的阴极极化曲线阴极极化曲线当过电位较大时，阴极反应动力学公式为：cciiexp0如果液相传质中的阻力不能忽略，反应物表面浓度Cs将低于主体浓度Cb，因此cdccbsciiiCCiiexp1exp00 阴极反应动力学方程式：cdcciiiiexp1exp000ln1lniiiicdcc上式表明，过电位c包括两部分：式中第一项取决于id，是浓度极化过电位；第二项取决于i0，是活化极化过电位。0ln1lniiiicdcccccaaaiiiiiic

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