高三化学第一轮复习有机物的性质推断鉴别与合成苏教版知识精讲2

1、高三化学第一轮复习：有机物的性质、推断、鉴别与合成苏教版【本讲训练信息 】一.教学内容：有机物的性质、推断、鉴别与合成二.教学目标：把握有机合成的关键：碳骨架构建和官能团的引入及转化；娴熟应用有关反应类型的学问估计有机物的结构、性质，并能进行有机合成；把握高分子化合物的结构、合成方法和单体的推断明白有机合成的意义及应用.三.教学重点、难点：有机物结构与性质的推断、有机合成方法四.教学过程：1. 各类烃的代表物的结构、特性烷烃烯烃炔烃苯及同系物代表物结构式h c c h碳碳键长101.541.331.201.40（× 10m）键角109° 28约 120°180&#

2、176;120°分子外形正四周体平面型直线型平面六边形主要化学性质光照下的卤代；裂化；不使酸性kmno4溶液褪色跟 x2、h2、hx、h2o的加成，易被氧化；可加聚跟 x2、h2、hx加成；易被氧化跟 h2 加成； fe 催化下的卤代； 硝化、碘化反应高分子化合物的合成反应：高分子的合成反应有两类，即加聚反应和缩聚反应，其比较见表类别加聚反应缩聚反应反应物特点含不饱和键（如c c）含特点官能团（如oh、 cooh等）产物特点高聚物与单体具有相同的组成高聚物和单体有不同的组成产物种类只产生高聚物高聚物和小分子反应种类单烯、双烯加聚酚醛、酯、肽键类2. 烃的衍生物的重要类别和各类衍生物的

3、重要化学性质类别通式官能团代表物分子结构特点主要化学性质卤代r x xc2h5br烃醇r oh ohc2h5oh酚 oh卤 素 原 子 直接 与 烃 基 结合羟 基 直 接 与链烃基结合， o h及 co均有极性 oh 直接 与苯 环 上 的 碳相连有 极1. 与 naoh溶液共热发生取代反应2. 与 naoh醇溶液共热发生消去反应1. 跟活泼金属反应产生h22. 跟氢卤酸反应生成卤代烃3. 脱水反应生成烯4. 催化氧化为醛5. 与羧酸及无机含氧酸反应生成酯1. 弱酸性2. 与浓溴水发生取代反应3. 遇 fecl3 呈紫色1. 与 h2 加成为醇2. 被氧化剂氧化为酸 （如醛性 和 不 饱 和

4、ag（ nh3）2 、cu（ oh）2、性受羧基影响，羧酸o h 能电离出 h分子中rco和 or 之酯间的co 键易断裂o2 等）1. 具有酸的通性2. 酯化反应发生水解反应生成羧酸和醇说明一、有机物的推断突破口1. 依据物质的性质推断官能团，如：能使溴水变成褐色的物质含有“ c c”或“ c c”； 能发生银镜反应的物质含有 “ cho”；能与钠发生置换反应的物质含有 “ oh”或“ cooh”；能与碳酸钠溶液作用的物质含有“ coo”h；能水解产生醇和羧酸的物质是酯等；2. 依据性质和有关数据推知官能团个数；如cho 2ag cu2o；2co32 oh h2； 2coohco2； coo

5、hhco 3co23. 依据某些反应的产物推知官能团的位置；如：（ 1）由醇氧化得醛或羧酸， oh肯定连接在有2 个氢原子的碳原子上；由醇氧化得酮，oh接在只有一个氢原子的碳原子上；（ 2）由消去反应产物可确定“oh”或“ x”的位置；（ 3）由取代产物的种类可确定碳链结构；（ 4）由加氢后碳的骨架，可确定“c c”或“ c c”的位置；二、有机物的鉴别鉴别有机物，必需熟识有机物的性质（物理性质、化学性质），要抓住某些有机物的特点反应，选用合适的试剂，一一鉴别它们；常用的试剂及某些可鉴别物质种类和试验现象归纳如下：试剂酸性高锰名称酸钾溶液溴水银氨过量、饱 和溶液含醛基含醛基苯酚化合物及葡萄化合

6、物及葡萄苯酚溶液糖、果糖、果溶液糖、麦芽糖糖、麦芽糖少量溶液新制cuoh2fecl3碘水酸碱指示剂被鉴别物质种类含的物质；烷基苯含的物质淀粉羧酸高锰酸钾现象紫红色褪色溴水褪色显现白色沉淀显现银镜显现红色沉淀出现出现紫色蓝色使石蕊或甲基橙变红三、有机物的合成：1、合成有机高分子化合物的方法主要有两种：加聚和缩聚反应；加聚反应是含有不饱和c c、c o或 c c的物质在肯定条件下发生聚合反应生成的有机高分子化合物，此时，不饱和有机物： “双键变单键，组成不转变；两边伸出手，彼此连成链”发生加聚反应的有机物必含有不饱和键，结构中主键原子数必为偶数；而缩聚反应就是由含有两个官能团的有机物通过缩合脱水所

7、生成的有机高分子化合物，一般为含有两个官能团的二元羧酸和二元醇，也可以是既有羟基又有羧基的羟基酸或氨基酸等含有两个官能团的有机物；2、有机合成的常规方法、官能团的引入引入羟基（oh）： a. 烯烃与水加成；b. 醛（酮）与氢气加成；c. 卤代烃碱性水解；d. 酯的水解等；引入卤原子（x）：a. 烃与 x2 取代； b. 不饱和烃与hx或 x2 加成； c. 醇与 hx取代等；引入双键：a. 某些醇或卤代烃的消去引入c c； b. 醇的氧化引入co等； 、官能团的排除：通过加成排除不饱和键；通过消去或氧化或酯化等排除羟基（oh）；通过加成或氧化等排除醛基（cho）； 、官能团的衍变：依据合成需要

8、（有时题目信息中会明示某些衍变途径），可进行有机物的官能团衍变，以使中间物向产物递进；常见的有三种方式：利用官能团的衍生关系进行衍变，如伯醇oo醛羧酸；消去加成通过某种化学途径使一个官能团变为两个，如ch3ch2ohh 2och2 ch2cl 2cl水解ch2 ch2 clhoch2 ch2 oh;通过某种手段，转变官能团的位置； 、碳骨架的增减、闭环与开环：增长：有机合成题中碳链的增长，一般会以信息形式给出，常见方式为有机物与hcn反应以及不饱和化合物间的加成、聚合等；变短： 如烃的裂化裂解，某些烃 （如苯的同系物、烯烃） 的氧化、 羧酸盐脱羧反应等；3、有机合成题的解题思路解答有机合成题目

9、的关键在于：挑选出合理简洁的合成路线；娴熟把握好各类有机物的组成、结构、 性质、 相互衍生关系以及重要官能团的引进和消去等基础学问；有机合成路线的推导，一般有两种方法：一是“直导法”；二是“反推法” ；比较常用的是“反推法” ，该方法的思维途径是：（ 1）第一确定所要合成的有机产物属何类别，以及题中所给定的条件与所要合成的有机物之间的关系；（ 2）以题中要求最终产物为起点，考虑这一有机物如何从另一有机物甲经过一步反应 而制得； 假如甲不是所给的已知原料，再进一步考虑甲又是如何从另一有机物乙经一步反应而制得，始终推导到题目中给定的原料为终点；（ 3）在合成某一种产物时，可能会产生多种不同的方法和

10、途径，应当在兼顾原料省、产率高的前提下挑选最合理、最简洁的方法和途径；【典型例题】例 1.某烃类化合物a 的质谱图说明其相对分子质量为84，红外光谱说明分子中含有碳碳双键，核磁共振氢谱说明分子中只有一种类型的氢；（ 1）a 的结构简式为 ；（ 2）a 中的碳原子是否都处于同一平面？ （填“是”或者“不是”）；（ 3）在下图中， d1、d2 互为同分异构体，e1、e2 互为同分异构体；cl 2anaoh, c2h 5oh bbr 2 /ccl 4 1,2- 加成cc 6h 10d 1naoh h 2 o e1c 6h 12o2br2 /ccl 4naoh h 2o e 2d2反应的化学方程式为

11、； c 的化学名称是 ； e2 的结构简式是 ；、的反应类型依次是 ；解析： 依据题给信息： a 的相对分子质量为84，分子中全部h原子呈对称结构且存在双ch 3 ch 3键，就 a 的结构为：h 3cccch 3 ，由于双键属于sp 2 杂化，与c c 双键直接相连的原子处于同一平面，故a 中碳原子全部共面；依据上述框图可知：a 与 cl 2 发生加成反应后，在ch 3 ch 3naoh , c 2 h 5 oh作用下发生消去反应生成 h2cccch2 ，然后， c与 br 2 在肯定条件下发生1,2 加成或 1,4 加成，产物在碱的水溶液作用下发生水解反应生成二元醇；ch 3 ch 3答案

12、：（ 1）h3cccch 3 ；（ 2）是；ch 3 ch 3h3cccch 3c2h5ohch 3 ch 3（ 3）clcl 2naohh2 cccch2 2nacl 2h2o；ch3 ch32,3 二甲基 1,3 丁二烯；hoh2cccch2oh ； 1,4 加成反应、取代反应；例 2.酚酞是常用的酸碱指示剂，其结构如下图，其生产过程是（ 1）在加热和催化剂作用下，用空气氧化邻二甲苯得邻苯二甲酸；（ 2）邻苯二甲酸加热到200时脱水得邻苯二甲酸酐；（ 3）邻苯二甲酸酐在zncl2 存在时与苯酚缩合成酚酞；请写出以苯、 氯气、邻二甲苯、 水、空气为原料， 在肯定条件下制取酚酞的化学方程式；解

13、析：第一应分析酚酞的分子结构，它是由邻苯二甲酸酐打开一个与两分子苯酚对位上氢原子缩合一分子水而成；然后分别制取苯酚和邻苯二甲酸酐；由苯制取氯苯， 氯苯水解得苯酚；制邻苯二甲酸酐的反应虽在中学未学到，但可由题目所赐予的信息提示而解；答案：例 3.以为原料，并以br 2 等其他试剂制取，写出有关反应的化学方程式，并注明反应条件（注，已知碳链末端的羟基能转化为羧基）；解析： 1.原料要引入 coo，h 从提示可知，只有碳链末端的oh（伯醇）可氧化成 coo，h 所以第一要考虑在引入 oh；2.引入 oh的方法：与 h2o加成；转化成卤代烃，由卤代烃水解；在中，由于碳碳双键不对称，与h2o加成得到的是

14、（叔醇），叔醇中 oh不能氧化成 coo，h 所以应采纳方法；如将先脱水成再氧化的话， 会使和 oh同时氧化， 所以必需先氧化后脱水；多官能团化合物中，在制备过程中要考虑到官能团之间相互影响，互相制约；此题中，在制备cooh时，先将以形式爱护、掩蔽起来，待末端碳链上 oh氧化成 cooh后，再用脱水方法将演化过来；答案：例 4.在醛、酮中， 其它碳原子按与羰基相连的次序，依次叫，碳原子， 如：；在稀碱或稀酸的作用下，2 分子含有碳原子的醛能自身加成生成 1 分子羟基醛，如：巴豆酸（ ch3 ch ch cooh）主要用于有机合成中制合成树脂或作增塑剂；现应用乙醇和其它无机原料合成巴豆酸；请写出

15、各步反应的化学方程式；（西安市模拟题）解析： 用反推法摸索：此题合成涉及官能团的引入、排除、衍变及碳骨架增长等学问，综合性强，需要娴熟把握好各类有机物性质、相互衍变关系以及官能团的引进和消去等学问；答案：例 5.为扩大现有资源的使用效率，在一些油品中加入降凝剂j，以降低其凝固点，扩大 燃料油品的使用范畴；j 是一种高分子聚合物，它的合成路线可以设计如下，其中a 的氧化产物不发生银镜反应：试写出：（ l ）反应类型； a、b、p（ 2）结构简式； f（ 3）化学方程式：d e、 he kj解析：依据产物j 的结构特点， 说明 j 是两个烯烃间通过加聚反应得到的高分子化合物；采纳逆推的方法得到k、

16、 h、g、f 中含有碳碳双键，所以f 为 1， 4 加成产物；即： e 为： ch2 c（ ch3） coo1c6 h33 ，d 为： ch2 c（ ch3） cooh； k 为：， h为： hoocch chcoo，hg 为： ho ch2ch chch2oh， f 为： cl ch2chchch2 cl, 就 a为： ch3ch（ oh） ch3；答案：（ l ）加成、消去、取代（水解）（ 2） f： cl ch2ch chch2cl 、h： hoocch ch cooh（ 3） d e： ch2cch3 cooh c16h33oh ch2cch3 coo1c6h33 h2oe kj ：

17、nch2 c（ ch3） coo1c6h33 n肯定条件【模拟试题】1、有机物ch2oh（ cho）h4cho ch3ch2ch2oh ch2 ch ch2oh ch2 ch cooc3h ch2ch cooh中，既能发生加成反应和酯化反应，又能发生氧化反应的是：a.b.c.d.2、花青苷是引起花果出现颜色的一种花色素，广泛存在于植物中；它的主要结构在不同ph 条件下有以下存在形式：ogicogichoooh 红色 ohoh hoh+ogicogico 蓝色 oho（gic葡萄糖基）以下有关花青苷说法不 正确选项：a. 花青苷可作为一种酸碱指示剂b. i和 ii中均含有二个苯环c. i和 ii

18、中除了葡萄糖基外，全部碳原子可能共平面d. i和 ii均能与 fecl 3 溶液发生显色反应3、从甜橙的芳香油中可分别得到如下结构的化合物：cho现在试剂： kmno4 酸性溶液；h2/ni ； ag（ nh3） 2oh；新制cu（ oh） 2，能与该化合物中全部官能团都发生反应的试剂有：a.b.c.d.4、咖啡鞣酸具有较广泛的抗菌作用，其结构简式如下所示：hocoohohhooocchchoh oh关于咖啡鞣酸的以下表达不正确的是：a. 分子式为c16h18o9b. 与苯环直接相连的原子都在同一平面上c. 1 mol咖啡鞣酸水解时可消耗8 mol naohd. 与浓溴水既能发生取代反应又能发

19、生加成反应5、氧氟沙星是常用抗菌药，其结构简式如下列图，以下对氧氟沙星表达错误的是：nh 3coofohnnoch 3a.能发生加成、取代反应b.能发生仍原、酯化反应c.分子内共有19 个氢原子d.分子内共平面的碳原子多于6 个 6、化合物c 和 e 都是医用功能高分子材料，且有相同的元素养量分数，均可由化合物a（c4h8o3）制得，如下图所示；b 和 d互为同分异构体；试 写 出 ：（ 1） 化 学 方 程 式 ： a d；b c；（ 2）反应类型：a b；b c； a e；（ 3）e 的结构简式；a 的同分异构体 （同类别且有支链）的结构简式：；7、已知有机物分子的烯键可发生臭氧分解反应，

20、例如：o3r ch ch ch2ohzn h2or ch o och ch2oh有机物 a 的分子式是c20h26o6，它可在肯定条件下发生缩聚反应合成一种感光性高分子b， b 在微电子工业上用作光刻胶；a 的部分性质如下列图：试依据上述信息结合所学学问，回答：（ 1）化合物（ a）、（ c）、（e）中具有酯的结构的是；（ 2）写出化合物的结构简式：c：d：（ 3）写出反应类型：e：b：反应反应（ 4）写出反应的化学方程式（有机物要写结构简式）；8、克矽平是一种治疗矽肺病的药物，其合成路线如下（反应均在肯定条件下进行）：nch 3nch 2ch 2ohnchch 2ch 2chnnch 2ch

21、nno克矽平（ 1）化合物i 的某些化学性质类似于苯；例如，化合物i 可以肯定条件下与氢气发生加成反应生成件）nch 3h，其反应方程式为 （不要求标出反应条（ 2）化合物 i 生成化合物是原子利用率100%的反应，所需另一种反应物的分子式为 ；（ 3）以下关于化合物ii和化合物iii的化学性质，说法正确选项 （填字母）a.化合物ii可以与 ch3cooh发生酯化反应b.化合物ii不可以与金属钠生成氢气c.化合物iii可以使溴的四氯化碳溶液褪色d.化合物iii不可以 使酸性高锰酸钾溶液褪色（ 4）化合物 iii生成化合物iv 的反应方程式为 （ 不要求标出反应条件）（ 5）用氧化剂氧化化合物i

22、v 生成克矽平和水，就该氧化剂为 ；9、已知苯甲醛在肯定条件下可以通过perkin反应生成肉桂酸（产率45%50%），另一个产物 a 也呈酸性，反应方程式如下：c6h5cho（ ch3co） 2oc6h5ch chcooh a苯甲醛肉桂酸（ 1） perkin反应合成肉桂酸的反应式中，反应物的物质的量之比为1:1 ，产物 a 的名称是 ；（ 2 ）一 定条件下，肉桂酸与乙醇反应生成香料 肉桂酸乙酯，其反应方 程式为 （不要求标出反应条件）；（ 3）取代苯甲醛也能发生perkin反应，相应产物的产率如下：ch3cho取代苯甲醛ch 3h3cchoh 3cchocho ch3产率（ %）15233

23、30cl取代苯甲醛choclclchoclchochocl产率（ %）71635282可见，取代基对perkin反应的影响有（写出3 条即可）： （ 4）溴苯（ c6h5br ）与丙烯酸乙酯（ch2 chcoo2hc5）在氯化钯催化下可直接合成肉桂 酸 乙 酯 ， 该 反 应 属 于beck反 应 ， 是 芳 香 环 上 的 一 种 取 代 反 应 ， 其 反 应 方 程 式 为 （不要求标出反应条件）；（ 5）beck 反应中，为了促进反应的进行，通常可加入一种显 （填字母）的物质；a. 弱酸性b.弱碱性c.中性d.强酸性10、以石油裂解气为原料，通过一系列化学反应可得到重要的化工产品增塑剂

24、g；ch2chchch 2ach2chchch 2ohohhclobhclcdh+chchchchchch brhbr/ 肯定条件fhochch ch ohec h o 23 22222444g缩聚物 请完成以下各题：（ 1）写出反应类型：反应反应；（ 2）写出反应条件：反应反应；（ 3）反应的目的是：；（ 4）写出反应的化学方程式：；（ 5）b 被氧化成c 的过程中会有中间产物生成，该中间产物可能是 （写出一种物质的结构简式），检验该物质存在的试剂是；（ 6）写出 g的结构简式；11、下图中 a、b、c、 d、e、f、g均为有机化合物；+anaoh h2o h浓h 2so 4 oboec浓

25、h 2so 4 c 13 h 16 o4dc2 h 6of c 4h 8o 2g c 2 h 4依据上图回答疑题：（ 1）d 的化学名称是 ；浓h 2so 4170 （ 2）反应的化学方程式是 （有机物须用结构简式表示）（ 3） b 的分子式是 ；a 的结构简式是 ；反应的反应类型是 ；（ 4）符合以下3 个条件的b 的同分异构体的数目有 个；含有邻二取代苯环结构；与b 有相同官能团；不与fecl 3 溶液发生显色反应；写出其中任意一个同分异构体的结构简式 ；（ 5）g是重要的工业原料，用化学方程式表示g的一种重要的工业用途； ；cho12、乙基香草醛（oc2h5oh）是食品添加剂的增香原料，

26、其香味比香草醛更加浓郁；（ 1）写出乙基香草醛分子中两种含氧官能团的名称 ；（ 2）乙基香草醛的同分异构体a 是一种有机酸，a 可发生以下变化：coohkmno 4 / h +a c9h 10o3hbrc c9h9o2br提示： rch2ohcro3 /h2 so4rcho；cro3/ h 2 so4b c9h 8o3能发生银镜反应与苯环直接相连的碳原子上有氢时，此碳原子才可被酸性kmno4 溶液氧化为羧基；（ a）由 a c 的反应属于 （填反应类型） ；（ b）写出 a 的结构简式 ；（ 3）乙基香草醛的另一种同分异构体d（ ch 3ocooch 3 ）是一种医药中间体；请设计合理方案用茴香醛（ 注明必要的反应条件） ；h 2 ch 3obr 2cho）合成 d（其他原料自选，用反应流程图表示，并例如：催化剂光照br试题答案1、b2、b3、a4、c5、c6、（ 2） a b 消去反应， bc 加聚反应， ae 缩聚反应（ 3）7、（ 1） a（ 2）（ 3）反应：