醇硫醇和酚课件

1、醇硫醇和酚PPT课件第第 八八 章章 醇、硫醇和酚醇、硫醇和酚第一节第一节 醇醇第二节第二节 硫醇硫醇第三节第三节 酚酚醇硫醇和酚PPT课件第第 八八 章章 醇、硫醇和酚醇、硫醇和酚主要内容主要内容1 1、醇、硫醇和酚的结构、分类、命名方法、醇、硫醇和酚的结构、分类、命名方法、 主要化学性质主要化学性质2 2、邻二醇、伯、仲、叔醇和、邻二醇、伯、仲、叔醇和酚酚的鉴别方法的鉴别方法3 3、醇、酚在临床上的应用、醇、酚在临床上的应用醇硫醇和酚PPT课件第第 八八 章章 醇、硫醇和酚醇、硫醇和酚 醇（醇（alcohol）、酚（）、酚（phenol）、硫醇（）、硫醇（thicl）是三类是三类含氧衍生物

2、。其中，氧原子以单键与其它两个原子分别含氧衍生物。其中，氧原子以单键与其它两个原子分别相连。都含有羟基相连。都含有羟基“-OH”（hydroxyl group）。）。 羟基和脂肪烃、脂环烃或芳香烃侧链上的碳原子相羟基和脂肪烃、脂环烃或芳香烃侧链上的碳原子相连的称为醇。连的称为醇。羟基直接连在芳香环碳原子上的称为酚。羟基直接连在芳香环碳原子上的称为酚。 与醇相应的含硫化合物为硫醇。与醇相应的含硫化合物为硫醇。 醇硫醇和酚PPT课件第一节第一节 醇醇一、醇的分类和命名一、醇的分类和命名（一）分类（一）分类 1根据羟基所连的烃基不同，可分为脂肪醇、脂环醇和芳香根据羟基所连的烃基不同，可分为脂肪醇、脂

3、环醇和芳香 醇。脂肪醇中的烃基可以是饱和的，也可以是不饱和的。醇。脂肪醇中的烃基可以是饱和的，也可以是不饱和的。 含有双键的称为烯醇。含有双键的称为烯醇。CH3CH2OH CH2=CH2CH2OH OHCH2 OH醇硫醇和酚PPT课件2根据羟基所连的根据羟基所连的碳原子种类碳原子种类不同，分为伯、仲、叔醇。不同，分为伯、仲、叔醇。 RCH2OH RRCHOHRROHCR伯醇伯醇 仲醇仲醇 叔醇叔醇 3根据醇分子中羟基的数目不同，分为一元醇、二元根据醇分子中羟基的数目不同，分为一元醇、二元醇、醇、 三元醇等。二元醇以上称为多元醇。三元醇等。二元醇以上称为多元醇。CH3 OHCH2 OHCH2 O

4、HCH2 OHCH OHCH2 OH醇硫醇和酚PPT课件（二）命名（二）命名 醇的命名方法，可分为普通命名法和系统命名法。醇的命名方法，可分为普通命名法和系统命名法。结构简单的一元醇通常采用普通命名法，在醇字前面加结构简单的一元醇通常采用普通命名法，在醇字前面加上烃基的名称。例如：上烃基的名称。例如：CH3-OH CH3 CH2-OH CH3CH2 CH2-OH甲醇甲醇 乙醇乙醇 丙醇丙醇CH3CH2CHOHCH3CH3CH3CHOH 仲丁醇仲丁醇 异丙醇异丙醇醇硫醇和酚PPT课件醇的系统命名法醇的系统命名法 1选择含有羟基在内的最长碳链作为主链，按照碳原子数选择含有羟基在内的最长碳链作为主链

5、，按照碳原子数 称某醇。如果分子中含有不饱和键，必须选取含不饱和称某醇。如果分子中含有不饱和键，必须选取含不饱和 键在内的最长碳链作为主链。键在内的最长碳链作为主链。 2从靠近羟基一侧开始将碳原子编号，用阿拉伯数字标明羟从靠近羟基一侧开始将碳原子编号，用阿拉伯数字标明羟 基的位置，并用短线隔开。基的位置，并用短线隔开。3取代基的位置、数目和名称写在醇名称的前面。取代基的位置、数目和名称写在醇名称的前面。4芳香醇一般以芳烃基为取代基、侧链为主体来命名。芳香醇一般以芳烃基为取代基、侧链为主体来命名。5多元醇的命名，应选取尽量多羟基在内的最长碳链。多元醇的命名，应选取尽量多羟基在内的最长碳链。 醇硫

6、醇和酚PPT课件CH2CHCH2OHOHCH2CH3CH3CH CH3CHCH32-甲基甲基-2-丁醇丁醇 3-甲基甲基-4-戊烯戊烯-1-醇醇 CH3CHCH3CH2OHCHOHCH2CH3苯甲醇（苄醇）苯甲醇（苄醇） 2-甲基甲基-4-苯基苯基-2-戊醇戊醇 CH2CH2OHOHCH2CH2OHOHCHOHCH2OHCH2OHCH2乙二醇乙二醇 1,3-丙二醇丙二醇 丙三醇丙三醇醇硫醇和酚PPT课件二、醇的制取二、醇的制取 （一）烯烃的水化（一）烯烃的水化 CH3CHCH2OH HH2OH2SO4CH3CHCH2（二）醛、酮的还原（二）醛、酮的还原 OHHR+COH2PtR CHH 醛还原

7、成伯醇，酮还原成仲醇，高效还原剂醛还原成伯醇，酮还原成仲醇，高效还原剂 LiAlH4，NaBH4 醇硫醇和酚PPT课件（三）醛、酮与（三）醛、酮与Grignard试剂加成试剂加成 MgX2+RCRRHXROMgX(H)H(RCRRMgX)(R HOC+ROH醇硫醇和酚PPT课件三、醇的物理性质三、醇的物理性质1沸点：沸点： 醇的沸点与烷烃一样随分子量的增加而上升，在醇的沸点与烷烃一样随分子量的增加而上升，在含有相同碳原子数的醇中，支链醇的沸点比直链醇低。含有相同碳原子数的醇中，支链醇的沸点比直链醇低。同时醇的沸点比相近分子量的烷烃要大得多同时醇的沸点比相近分子量的烷烃要大得多 RRRROOOO

8、HHHH 醇分子通过缔合形成较大的醇分子通过缔合形成较大的“缔合分子缔合分子”，要使液态的醇变，要使液态的醇变为气态，除要克服分子间范德华力外，还要克服氢键作用力，需为气态，除要克服分子间范德华力外，还要克服氢键作用力，需要较高的能量要较高的能量 醇硫醇和酚PPT课件2溶解度：溶解度： 低级醇易溶于水。甲醇、乙醇、丙醇能与水混溶，低级醇易溶于水。甲醇、乙醇、丙醇能与水混溶，从正丁醇开始溶解度下降，癸醇以上不溶于水。从正丁醇开始溶解度下降，癸醇以上不溶于水。 低级醇易溶于水，主要是因为水分子和醇分子之间低级醇易溶于水，主要是因为水分子和醇分子之间形成氢键的缘故。形成氢键的缘故。 HRROOOOH

9、HHHH醇硫醇和酚PPT课件三、醇的化学性质三、醇的化学性质RCHOHCHHH1234羟基是醇的官能团，决定着醇的化学性质。羟基是醇的官能团，决定着醇的化学性质。 （1）由于氧原子的电负性大，氧上电子云密度较高，）由于氧原子的电负性大，氧上电子云密度较高，O-H键易键易 断裂，醇显示出微弱的酸性断裂，醇显示出微弱的酸性 （2）由于受到羟基的影响，）由于受到羟基的影响，-氢原子有一定的活性。氢原子有一定的活性。 （3）由于氧原子的电负性比碳大，使得）由于氧原子的电负性比碳大，使得C-O键和键长变短，极性键和键长变短，极性 加大，易受到试剂的进攻而发生反应。加大，易受到试剂的进攻而发生反应。 （4

10、）-氢原子活泼，易发生氧化反应氢原子活泼，易发生氧化反应 醇硫醇和酚PPT课件（一）与活泼金属反应（一）与活泼金属反应钠与水反应：钠与水反应：2Na + 2H OH 2NaOH +H2钠与醇反应：钠与醇反应：2R-OH2Na2R-ONaH2遇水分解：遇水分解：R OH + NaOHR ONa + H OH 反应实质：取代反应反应实质：取代反应 -O-H-O-H中的中的H H被碱金属原子取代被碱金属原子取代, ,有有H H2 2反应速度反应速度 水甲醇伯醇仲醇叔醇水甲醇伯醇仲醇叔醇用诱导用诱导效应解效应解释释醇硫醇和酚PPT课件（二）卤代反应（二）卤代反应 醇的卤代反应是醇的醇的卤代反应是醇的C

11、-O断裂，这个反应是卤代烃水断裂，这个反应是卤代烃水解的逆反应。解的逆反应。ROHHXXH2O+R+HX 的活性顺序为的活性顺序为HIHBrHCl 醇的活性顺序为叔醇仲醇伯醇醇的活性顺序为叔醇仲醇伯醇 无水氯化锌与浓盐酸混合制成的溶液称为无水氯化锌与浓盐酸混合制成的溶液称为卢卡斯卢卡斯（Lucas）试剂）试剂。醇硫醇和酚PPT课件 而且不同醇的与卢卡斯试剂反应速度有显著差别，而且不同醇的与卢卡斯试剂反应速度有显著差别，叔醇叔醇与卢与卢卡斯试剂反应最快，立即形成混浊溶液；卡斯试剂反应最快，立即形成混浊溶液；仲醇仲醇在温水浴中需几分在温水浴中需几分钟变混浊；而钟变混浊；而伯醇伯醇加热加热1小时也不

12、混浊。可根据出现混浊的快慢小时也不混浊。可根据出现混浊的快慢来鉴别伯、仲、叔醇。来鉴别伯、仲、叔醇。 OHCH3CH3CH3HClZnCl2浓无水CCCH3CH3CH3ClOHCH3CH2CH3HClZnCl2浓无水ClCHCHCH3CH2CH3OHCH3CH2HClZnCl2浓无水ClCH2CH2CH2CH2CH2CH3醇硫醇和酚PPT课件（三）与无机含氧酸的反应（三）与无机含氧酸的反应CH3CH3CH2CH CH2OHOHONOCH2CHCH2CH3CH3NH2OOHP OHOROOHPOROROPORORORO 磷酸一烷基酯磷酸一烷基酯 磷酸二烷基酯磷酸二烷基酯 磷酸三烷基酯磷酸三烷基酯

13、（四）氧化反应（四）氧化反应 在有机化合物分子中加氧或去氢的反应叫氧化反应；在有机化合物分子中加氧或去氢的反应叫氧化反应；而去氧加氢的反应叫还原反应。而去氧加氢的反应叫还原反应。醇硫醇和酚PPT课件 HR一一C一一OH H OR一一C H HR一一C一一OH H R一一C O HOO OR一一C OH- -H伯醇伯醇醛醛羧酸羧酸伯醇伯醇醛醛一一H一一OH一一H一一OH脱水脱水去氢去氢催化剂催化剂H HH H醇硫醇和酚PPT课件 HR一一C一一OH R OR一一C R O仲醇仲醇酮酮一一H一一OH一一H一一OH脱水脱水 HR一一C一一OH R R一一C O R - -H仲醇仲醇酮酮去氢去氢催化剂

14、催化剂H HH H醇硫醇和酚PPT课件 R R一一C一一OH R O没有没有 - - H不反应不反应叔醇叔醇 伯醇和仲醇可被酸性伯醇和仲醇可被酸性KMnO4和酸性和酸性K2Cr2O7氧化成相应的醛氧化成相应的醛或酮。叔醇没有或酮。叔醇没有-H，不能被氧化，不能被氧化， 用此反应可以鉴别叔醇。用此反应可以鉴别叔醇。醇硫醇和酚PPT课件 为使伯醇和仲醇氧化成羰基化合物，可采用一些较为使伯醇和仲醇氧化成羰基化合物，可采用一些较弱的氧化剂或特殊氧化剂。例如，三氧化铬与吡啶的加合弱的氧化剂或特殊氧化剂。例如，三氧化铬与吡啶的加合物。物。 CHORCH2Cl2吡啶CrO3ROHCH2CHOCHCH2CrO

15、3吡啶CH2Cl2CH2CH2CHOH 烯丙醇烯丙醇 丙烯醛丙烯醛CHRR(H)Cu,325(H)RROOHCH脱氢氧化脱氢氧化醇硫醇和酚PPT课件（五）脱水反应（五）脱水反应 将醇和浓硫酸一起加热发生脱水反应，脱水方式将醇和浓硫酸一起加热发生脱水反应，脱水方式随温度而异，一般在较高温度时，发生分子内脱水，生随温度而异，一般在较高温度时，发生分子内脱水，生成烯烃；较低温度下发生分子间脱水成醚。成烯烃；较低温度下发生分子间脱水成醚。OHCH2CH3CH3CH2HO浓H2SO4140CH3CH2OCH2CH3OHCH2CH3浓H2SO4CH2CH2170H2O醇的脱水反应速度：醇的脱水反应速度：叔

16、醇仲醇伯醇。叔醇仲醇伯醇。醇硫醇和酚PPT课件醇的分子内脱水属于醇的分子内脱水属于-消除反应，遵循消除反应，遵循Saytzeff规则规则。CHCH3CH3CH3CH3CH3CH2CHCHCHOHH2O（主）（副）CH3CHCH3CH3C消去反应的方向是羟基和含消去反应的方向是羟基和含氢较少氢较少的的 碳原子上的氢碳原子上的氢脱水，即主要产物是双键碳上连有最多烃基的烯烃。脱水，即主要产物是双键碳上连有最多烃基的烯烃。醇硫醇和酚PPT课件（六）与氢氧化铜反应（六）与氢氧化铜反应 具有两个相邻羟基的多元醇与新配制的氢氧化铜反应具有两个相邻羟基的多元醇与新配制的氢氧化铜反应生成深蓝色的溶液生成深蓝色的

17、溶液 。2H2OCuOOCH2CHCH2OHCuHOHOOHOHOHCH2CHCH2甘油铜甘油铜（深蓝色）（深蓝色） 常用此反应鉴别含有两个相邻羟基的化合物。常用此反应鉴别含有两个相邻羟基的化合物。醇硫醇和酚PPT课件四、医药上常用的醇四、医药上常用的醇甲醇甲醇：毒性强毒性强 1010毫升致双目失明多则致死毫升致双目失明多则致死乙醇乙醇 ：酒精（溶剂酒精（溶剂 燃料燃料 饮料）饮料） （杀菌消毒（杀菌消毒 75% 75% 降温擦浴：降温擦浴：25-35%25-35%）丙三醇丙三醇：（10%10%皮肤润滑；皮肤润滑；50%50%便秘灌肠）便秘灌肠） 肌醇肌醇：治疗脂肪肝治疗脂肪肝甘露醇甘露醇：渗

18、透性利尿剂渗透性利尿剂硫醇硫醇（R-SHR-SH）：重金属盐类解毒剂）：重金属盐类解毒剂 醇硫醇和酚PPT课件第二节第二节 硫醇硫醇 硫醇是醇羟基中的氧原子被硫原子取代的化合物，通硫醇是醇羟基中的氧原子被硫原子取代的化合物，通式为式为R-SH，-SH称为巯基，是硫醇的官能团。称为巯基，是硫醇的官能团。 硫醇的命名法较简单，只需在相应的醇前加一硫醇的命名法较简单，只需在相应的醇前加一“硫硫”字，或以巯基作为取代基来命名。字，或以巯基作为取代基来命名。 CH3CHCH2CH2SHCH3SHCH3甲硫醇甲硫醇 3-甲基甲基-1-丁硫醇丁硫醇一、结构与命名一、结构与命名醇硫醇和酚PPT课件二、物理性质

19、二、物理性质 低级的硫醇具有难闻的臭味，但随相对分子质量的增低级的硫醇具有难闻的臭味，但随相对分子质量的增加而减小。硫醇分子中硫原子的电负性较小，分子间形成加而减小。硫醇分子中硫原子的电负性较小，分子间形成氢键的能力较弱，因而硫醇的沸点较低。由于类似的原因，氢键的能力较弱，因而硫醇的沸点较低。由于类似的原因，硫醇在水中的溶解度也较小，比相应的醇低。例如，乙醇硫醇在水中的溶解度也较小，比相应的醇低。例如，乙醇的沸点为的沸点为78.5，与水混溶；而乙硫醇的沸点为，与水混溶；而乙硫醇的沸点为37，在，在100克水中只能溶解克水中只能溶解1.5克。克。醇硫醇和酚PPT课件三、化学性质三、化学性质（一）

20、弱酸性与成盐（一）弱酸性与成盐 硫原子的电负性较小，对氢原子的吸引力减小，故氢硫原子的电负性较小，对氢原子的吸引力减小，故氢原子更活泼，硫醇的酸性比醇强，显弱酸性，可与氢氧化原子更活泼，硫醇的酸性比醇强，显弱酸性，可与氢氧化钠生成硫酸盐。例如：钠生成硫酸盐。例如： 硫醇与醇有类似的结构，所以硫醇与醇也有类似的化硫醇与醇有类似的结构，所以硫醇与醇也有类似的化学性质。但由于硫原子的特性，使硫醇呈现一定的特性。学性质。但由于硫原子的特性，使硫醇呈现一定的特性。RSHNaOHH2ORSNa+醇硫醇和酚PPT课件2. 与重金属的作用与重金属的作用 硫醇还可以和某些金属的氧化物反应，例如，硫醇与硫醇还可以

21、和某些金属的氧化物反应，例如，硫醇与氧化汞作用生成不溶性的硫酸汞盐：氧化汞作用生成不溶性的硫酸汞盐：H2O+2C2H5SHHgO(C2H5S)2Hg 硫醇在医药上有重要的应用，许多重金属盐能与机体硫醇在医药上有重要的应用，许多重金属盐能与机体内某些酶的巯基结合，而使酶丧失正常的生理活性，引起内某些酶的巯基结合，而使酶丧失正常的生理活性，引起人畜中毒。硫醇的重金属盐（如砷、汞、铅、铜等盐类）人畜中毒。硫醇的重金属盐（如砷、汞、铅、铜等盐类）都不溶于水，可以从尿中排出，因此，常作为重金属盐类都不溶于水，可以从尿中排出，因此，常作为重金属盐类中毒的解毒剂，例如，二巯基丙醇为常用的解毒剂。中毒的解毒剂

22、，例如，二巯基丙醇为常用的解毒剂。CH2CHSHClHgHgCl2OHCH2SHSHCH2OHCHCH2S2醇硫醇和酚PPT课件3氧化反应氧化反应 硫醇可被氧化剂氧化，易生成二硫化物（硫醇可被氧化剂氧化，易生成二硫化物（R-S-S-R）。）。生成物中含有二硫键（生成物中含有二硫键（-S-S-），二硫键在生物体中保持），二硫键在生物体中保持蛋白质分子的特殊构型上具有重要作用。蛋白质分子的特殊构型上具有重要作用。 醇硫醇和酚PPT课件第三节第三节 酚酚羟基直接和芳香环的碳原子相连的化合物称为酚羟基直接和芳香环的碳原子相连的化合物称为酚一、酚的分类与命名一、酚的分类与命名（一）酚的分类（一）酚的分类

23、 根据分子中含有羟基的数目，可分为一元酚、二元酚、三元酚根据分子中含有羟基的数目，可分为一元酚、二元酚、三元酚等。只含有一个羟基的称为一元酚，含有两个以上羟基的酚属于多等。只含有一个羟基的称为一元酚，含有两个以上羟基的酚属于多元酚。元酚。OH一元酚一元酚多元酚多元酚OHOHOH醇硫醇和酚PPT课件（二）酚的命名（二）酚的命名酚字前面加上芳环的名称，为母体酚字前面加上芳环的名称，为母体OHOHOHCH3苯酚苯酚 -萘酚萘酚 邻邻-甲基苯酚甲基苯酚 OHOHOHOHOHOHCH2CH2OH邻邻苯二酚苯二酚 连苯三酚连苯三酚 对羟基苯乙醇对羟基苯乙醇醇硫醇和酚PPT课件二、酚的制取二、酚的制取 （一

24、）卤代苯的水解（一）卤代苯的水解 350Cl2NaOHONaNaClH2O+350ONaNaClOH+HCl醇硫醇和酚PPT课件NaOH+H2SO4SO3HSO3Na-300ONaH2O+SO3Na-2NaOH-+Na2SO4ONaNaClOH+ HCl（二）苯磺酸盐的碱熔（二）苯磺酸盐的碱熔 醇硫醇和酚PPT课件三、酚的物理性质三、酚的物理性质 大多数酚为固体，这是因为酚分子间形成氢键的缘大多数酚为固体，这是因为酚分子间形成氢键的缘故。少数烷基酚为高沸点的液体。故。少数烷基酚为高沸点的液体。 苯酚、甲酚均稍溶于水。酚在水中溶解度随分子中苯酚、甲酚均稍溶于水。酚在水中溶解度随分子中所含羟基的数

25、目增加而加大，这也是因为酚分子间形成所含羟基的数目增加而加大，这也是因为酚分子间形成氢键的缘故。氢键的缘故。 酚有毒性和腐蚀性。纯净的酚是无色的，由于易氧酚有毒性和腐蚀性。纯净的酚是无色的，由于易氧化而颜色发生变化。化而颜色发生变化。醇硫醇和酚PPT课件四、酚的化学性质四、酚的化学性质 酚羟基直接与芳环相连，因此它们之间存在着相互酚羟基直接与芳环相连，因此它们之间存在着相互影响。苯酚分子中，羟基中经影响。苯酚分子中，羟基中经sp2杂化杂化的氧原子的孤对的氧原子的孤对p电子轨道与苯环的大电子轨道与苯环的大键轨道发生平行重叠，构成键轨道发生平行重叠，构成p-共共轭体系，形成了包括六个碳原子和一个氧

26、原子在内的大轭体系，形成了包括六个碳原子和一个氧原子在内的大键。键。OHHO苯酚的苯酚的 p - p - 共轭体系示意图共轭体系示意图醇硫醇和酚PPT课件（一）弱酸性（一）弱酸性 酚具有一定的酸性，酚羟基的氢能被碱金属取代，酚具有一定的酸性，酚羟基的氢能被碱金属取代，也能与碱溶液作用生成酚盐。也能与碱溶液作用生成酚盐。OH2NaONaH2NaOHH2OONaOH 苯酚微溶于水，而苯酚钠易溶于水。所以，把苯酚苯酚微溶于水，而苯酚钠易溶于水。所以，把苯酚分散到水中便形成混浊液，加入适量的氢氧化钠，由于分散到水中便形成混浊液，加入适量的氢氧化钠，由于苯酚钠易溶于水，溶液立即转变为苯酚钠易溶于水，溶液

27、立即转变为 无色透明的水溶液。无色透明的水溶液。醇硫醇和酚PPT课件 酚的酸性比醇强，但比羧酸弱得多，甚至比碳酸还酚的酸性比醇强，但比羧酸弱得多，甚至比碳酸还弱。因此，在苯酚钠的透明溶液中通入二氧化碳气体，弱。因此，在苯酚钠的透明溶液中通入二氧化碳气体，苯酚就游离出来，溶液又变混浊。苯酚就游离出来，溶液又变混浊。NaHCO3CO2H2OONaOHRCOOHNaHCO3CO2H2O+RCOONa+酸性强弱顺序：羧酸碳酸苯酚酸性强弱顺序：羧酸碳酸苯酚因此可用因此可用NaHCO3来鉴别羧酸和苯酚来鉴别羧酸和苯酚醇硫醇和酚PPT课件（二）与三氯化铁作用（二）与三氯化铁作用 苯酚、间苯二酚、苯酚、间苯二酚、 1,3,51,3,5苯三酚与三氯化铁作苯三酚与三氯化铁作用显用显紫色紫色；邻苯二酚、对苯二酚显；邻苯二酚、对苯二酚显绿色绿色；1,2,31,2,3苯三苯三酚显酚显红色红色。 酚的这种显色反应常用于酚类的鉴别。而醇羟基酚的这种显色反应常用于酚类的鉴别。而醇羟基不发生此反应。不发生此反应。含有烯醇式结构的化合物，含有烯醇式结构的化合物， OHCC也会与三氯化铁显色。也会与三氯化铁显色。 C6H5OH +FeCl3H3Fe(OC6H5)6+ HC