有机化学--张金梅--16

1、课程名称：课程名称： 有机化学有机化学( (Organic Chemistry) )第十六章第十六章 碳水化合物碳水化合物任课教师：任课教师： 张金梅张金梅教学目标教学目标 单糖的构造式、构型和环状结构；单糖的构造式、构型和环状结构； 单糖的性质和重要反应；单糖的性质和重要反应； 双糖的结构、种类及用途；双糖的结构、种类及用途； 多糖的结构及其应用。多糖的结构及其应用。教学重点教学重点 单糖的构造式、构型和环状结构；单糖的构造式、构型和环状结构； 单糖的性质和重要反应。单糖的性质和重要反应。教学难点教学难点 单糖的结构单糖的结构 涵义涵义 v通式：通式：Cm(H2O)n ， 葡萄糖、果糖：葡萄

2、糖、果糖：C6H12O6 ；有的糖不符合碳水比例：有的糖不符合碳水比例： 脱氧核糖脱氧核糖C5H10O4，鼠李糖，鼠李糖C6H12O5。 但：甲酸但：甲酸CH2O、乙酸、乙酸C2H4O2、乳酸、乳酸C3H6O3。v碳水化合物的涵义：多羟基醛或多羟基酮，以及它们碳水化合物的涵义：多羟基醛或多羟基酮，以及它们的脱水缩合物和衍生物。的脱水缩合物和衍生物。 蔗糖：蔗糖：C12H22O11 。 分类分类 v单糖：单糖： 葡萄糖、果糖等。葡萄糖、果糖等。 v低聚糖：水解时生成低聚糖：水解时生成210个单糖分子。个单糖分子。 v多糖：许多单糖分子缩聚而成的大分子。多糖：许多单糖分子缩聚而成的大分子。 存在与

3、来源存在与来源 6 CO2+ 6 H2OC6H12O6+ 6 O2日光叶绿素根据分子中碳原子数目：丙糖、丁糖、戊糖、己糖根据分子中碳原子数目：丙糖、丁糖、戊糖、己糖根据羰基的位置不同：醛糖、酮糖。根据羰基的位置不同：醛糖、酮糖。v单糖是最重要的糖，也是其他糖的基本结构单位，分单糖是最重要的糖，也是其他糖的基本结构单位，分为醛糖和酮糖两大类。为醛糖和酮糖两大类。 单糖的构造式单糖的构造式 葡萄糖葡萄糖元素分析得实验式元素分析得实验式CH2O， 分子式为分子式为C6H12O6；v单糖分子中所含的碳原子数通常为单糖分子中所含的碳原子数通常为37个。个。v确定分子式：确定分子式： 测定分子量为测定分子

4、量为180， 6060及及8080转转v确定结构和官能团确定结构和官能团：能和一分子能和一分子HCN加成，加成，1 1个羰基个羰基；能和能和5分子的分子的CH3COCl作用，作用， 5个羟基个羟基；用钠汞齐还原得到己六醇，用钠汞齐还原得到己六醇， 分子为直链。分子为直链。能和一分子能和一分子NH2OH成肟，成肟， 用用HI彻底还原得到正己烷，彻底还原得到正己烷， v确定羰基的位置：确定羰基的位置： 用稀硝酸氧化：用稀硝酸氧化：葡萄糖得到葡萄糖得到6个碳的二元酸个碳的二元酸 醛糖醛糖； 由于同一个碳原子上不可能连有两个羟基，由此可得出由于同一个碳原子上不可能连有两个羟基，由此可得出它们的构造式。

5、它们的构造式。 v构造式：构造式： 己醛糖己醛糖 己酮糖己酮糖 己醛糖有己醛糖有24=16种旋光异构体，己酮糖有种旋光异构体，己酮糖有23=8种旋光种旋光异构体。异构体。葡萄糖是其中一对对映体。葡萄糖是其中一对对映体。 CH2 CH CH CH CH CHOOHOHOHOHOHCH2 CH CH CH C CH2OHOHOHOHOHO* 单糖的立体构型单糖的立体构型 CHOCH2OHHOHCHOCH2OHOHHv最简单的单糖是甘油醛；最简单的单糖是甘油醛； v存在一对对映异构体，一种为左旋，一种为右旋。存在一对对映异构体，一种为左旋，一种为右旋。 (1) 相对构型相对构型 v二十世纪初，为了研

6、究方便，人为的规定了以甘油醛二十世纪初，为了研究方便，人为的规定了以甘油醛为标准的相对构型。为标准的相对构型。 v规定：规定： 在严格的在严格的Fischer投影式中，羟基在右边的的甘油醛投影式中，羟基在右边的的甘油醛为右旋，为右旋， 用用D标记它的构型；羟基在左边的甘油醛为标记它的构型；羟基在左边的甘油醛为左旋，用左旋，用L标记它的构型。标记它的构型。 其他的单糖与甘油醛比较，如编号最大的手性碳原子其他的单糖与甘油醛比较，如编号最大的手性碳原子的构型与的构型与D-甘油醛相同，就属甘油醛相同，就属D型，反之为型，反之为L型。型。 CHOCH2OHOHHOOHOHHHHHCH2OHCH2OHOH

7、OOHOHHHHD-(+)-葡萄糖葡萄糖D-(-)-果糖果糖 CHOCH2OHOHHD-(+)-甘油醛甘油醛 CHOCH2OHHOOHHOHOHHHHCH2OHCHOOHHOHOHHHL-(-)-葡萄糖葡萄糖L-(+)-树胶糖树胶糖 CHOCH2OHHOHL-(-)-甘油醛甘油醛 D、L只表示单糖的相对构型与甘油醛的关系，与只表示单糖的相对构型与甘油醛的关系，与旋光方向无关。旋光方向无关。 自然界中存在的糖都是自然界中存在的糖都是D型，型，L L型多为人工合成的。型多为人工合成的。 1951年，用年，用X射线衍射法证明，单糖的真实构型正射线衍射法证明，单糖的真实构型正好同原来规定的相对构型一致

8、。好同原来规定的相对构型一致。 v几点说明：几点说明： v糖类的构型常用糖类的构型常用D/L法或法或R/S法来标记。法来标记。D/L法：只能表示出编号最大的手性碳原子的构型。法：只能表示出编号最大的手性碳原子的构型。 R/S法：可以表示出每一个手性碳原子的构型，但较法：可以表示出每一个手性碳原子的构型，但较为复杂。为复杂。 D- -( (- -) )- -树胶糖树胶糖 SRRCHOCH2OHHOOHOH(2S,3R,4R)-2,3,4,5-四羟基戊醛四羟基戊醛 v可用投影式、楔形透视式等来表示。可用投影式、楔形透视式等来表示。CHOCH2OHOHOHHHD-赤藓糖赤藓糖 CHOCH2OHOHO

9、HHHCHOCCCH2OHOHOHHH(2) 构型的表示和标记方法构型的表示和标记方法 CHOCH2OHOHHOOHOHHHHHCHOCH2OHOHHOOHOHCHOCH2OHD-葡萄糖葡萄糖v常用费歇尔投影式表示糖的构型，可以做一些简化。常用费歇尔投影式表示糖的构型，可以做一些简化。 (3) 己醛糖的构型己醛糖的构型 CHOCH2OHOHOHOHOHCHOCH2OHOHHOOHOHCHOCH2OHOHHOOHOHCHOCH2OHHOOHOHHOD-(+)-阿洛糖阿洛糖D-(+)-阿卓糖阿卓糖D-(+)-葡萄糖葡萄糖D-(+)-甘露糖甘露糖CHOCH2OHOHHOOHOHCHOCH2OHOHH

10、OOHHOCHOCH2OHOHHOOHHOCHOCH2OHHOOHHOHOD-(-)-古罗糖古罗糖D-(-)-艾杜糖艾杜糖D-(+)-半乳糖半乳糖D-(+)-塔罗糖塔罗糖 单糖的环状结构单糖的环状结构 (1) 实验事实实验事实 v红外光谱中，没有羰基的特征吸收峰红外光谱中，没有羰基的特征吸收峰( (1700cm-1-1) )。 v葡萄糖是五羟基己醛：可以被托伦试剂氧化，能和葡萄糖是五羟基己醛：可以被托伦试剂氧化，能和HCN加成，但不与加成，但不与NaHSO3加成，也不能使品红试剂变色。加成，也不能使品红试剂变色。 v变旋现象：变旋现象： 葡萄糖晶体有两种葡萄糖晶体有两种-型、型、-型。型。 +

11、112:+52-型放置 +19:+52-型放置v生成糖苷：生成糖苷： 糖苷是类似于缩醛的一类物质。糖苷是类似于缩醛的一类物质。醛糖只能和一分子醇生成糖苷。醛糖只能和一分子醇生成糖苷。 CHOCH2OHOHHOOHOHCH3OHHCl (g)CCH2OHOHHOOHOHHO CCH2OHOHHOOHOCH3HO葡萄糖甲苷葡萄糖甲苷(2) 环的大小环的大小 CCH2OHOHHOOHOCH3HO(CH3O)2SO2CHCCH2OCH3OCH33OOCH3OCH3HOH2O , H+CCH2OCH3OCH3CH3OOCH3OHHOCHOCH2OCH3OCH3CH3OOCH3OHHNO3COOHCOOH

12、OCH3OCH3CH3Ov糖的环状半缩醛结构都是以五元或六元环。糖的环状半缩醛结构都是以五元或六元环。(3) 环状结构的表示方法环状结构的表示方法 v直立环投影式：即直立环投影式：即Fischer投影式，但它是不合理的投影式，但它是不合理的。5个碳原子不可能在同一条直线上，个碳原子不可能在同一条直线上， 氧桥过长与事实不符，不能够反映每个基团的相对氧桥过长与事实不符，不能够反映每个基团的相对空间关系。空间关系。vHaworth透视式：透视式：是一种比较接近真实的表示方法。是一种比较接近真实的表示方法。 CHOCH2OHOHHOOHOHCHOHOH2CHOOHOHOHCHOHOOHOHCH2OH

13、OHHCHOHOOHOHCH2OHOHOOHHOOHOHCH2OHOOHHOOHOHCH2OH+-型型 -型型 v-型和型和-型，是非对映异构体，称为异头物。型，是非对映异构体，称为异头物。 -型型-型型v异头物的构型：异头物的构型： D族糖，右旋能力大为族糖，右旋能力大为-型，右旋能力小为型，右旋能力小为-型；型； L族糖，左旋能力大为族糖，左旋能力大为-型，左旋能力小为型，左旋能力小为-型。型。 v哈式和费式在写法上的对应关系，在哈式和费式在写法上的对应关系，在D系糖中：系糖中： 哈式中氧一般放在在六边形的右上角；哈式中氧一般放在在六边形的右上角；原羰基碳放在右边，碳的编号为顺时针方向；原

14、羰基碳放在右边，碳的编号为顺时针方向； 羟基位置：费式右边羟基位置：费式右边- -哈式环下，费式左边哈式环下，费式左边- -哈式环上；哈式环上； 羟甲基羟甲基( (C6) )位于哈式环的上面；位于哈式环的上面； 半缩醛羟基半缩醛羟基：-型位于环下，型位于环下，型位于环上。型位于环上。 己醛糖链状式与吡喃环状己醛糖链状式与吡喃环状Haworth式式 之间的转变之间的转变链状式链状式 Haworth式式1号碳羟基号碳羟基 型朝下型朝下 型朝上型朝上5号碳羟甲基号碳羟甲基 D型型 朝上朝上2号碳羟基号碳羟基 朝左朝左 朝上朝上 朝右朝右 朝下朝下3号碳羟基号碳羟基 同上同上4号碳羟基号碳羟基 同上同

15、上v糖的环状半缩醛结构，除了有六元环的形式外，还有糖的环状半缩醛结构，除了有六元环的形式外，还有五元环的形式，五元环的形式， v六元环的称为吡喃式，五元环的称为呋喃式。六元环的称为吡喃式，五元环的称为呋喃式。 O吡喃吡喃 呋喃呋喃 OCHOCH2OHOHHOOHHOCCH2OHOHHOOHHOHOD-(+)-半乳糖半乳糖 -D-(+)-半乳糖半乳糖 OCH2OHOHOHOHOH-D-(+)-吡喃半乳糖吡喃半乳糖 O OHOHOHCH2OHOH-D-(+)-吡喃半乳糖吡喃半乳糖 v构象式：构象式：吡喃型葡萄糖的半缩醛环具有椅式构象。吡喃型葡萄糖的半缩醛环具有椅式构象。 OOHOHHOCH2OHH

16、OOOHOHHOCH2OHHO-D-(+)-吡喃葡萄糖吡喃葡萄糖 -D-(+)-吡喃葡萄糖吡喃葡萄糖 CHOCH2OHOHHOOHOH = +112 = +19 37% 0.1% 63% OOHOHOHOHCH2OHOOHOHOHOHCH2OH 变旋现象等的说明变旋现象等的说明 v在溶液中，单糖的开链结构和环状结构形成互变的平在溶液中，单糖的开链结构和环状结构形成互变的平衡体系衡体系。 v其他单糖都存在变旋现象。其他单糖都存在变旋现象。 vD-(+)-葡萄糖在平衡时，葡萄糖在平衡时，-型为型为37%，-型为型为63%，这样的混合溶液比旋光度为这样的混合溶液比旋光度为+52。 差向异构化差向异构

17、化 v差向异构体：只有一个手性碳原子的构型相反，其他差向异构体：只有一个手性碳原子的构型相反，其他手性碳原子构型完全相同。手性碳原子构型完全相同。 OHCH2OHHOOHOHCOHHCOHOH+CH3OHCH2OHHOOHOHOD-(+)-葡萄糖葡萄糖 1,2-烯醇式烯醇式 D-(+)-甘露糖甘露糖 D-(-)-果糖果糖 CCH2OHOHHOOHOHHOHOCCH2OHOHOHHOHO差向异构化差向异构化 氧化反应氧化反应 (1) Tollen试剂试剂和和Fehling试剂试剂 CHOCH2OHOHHOOHOHCOOHCH2OHOHHOOHOH+Tollen试剂Ag（银镜）Cu2O（砖红色）D

18、-葡萄糖葡萄糖 D-葡萄糖酸葡萄糖酸 v酮糖酮糖也能被托伦试剂或斐林试剂氧化。凡能被这些氧也能被托伦试剂或斐林试剂氧化。凡能被这些氧化剂氧化的糖都称为还原糖，否则为非还原糖。化剂氧化的糖都称为还原糖，否则为非还原糖。 Fehlingor试剂 (2) 溴水溴水 CHOCH2OHOHHOOHOHBr2,H2OCOOHCH2OHOHHOOHOHCCH2OHOHHOOHOOD-葡萄糖葡萄糖 D-葡萄糖酸葡萄糖酸 D-葡萄糖酸葡萄糖酸-内酯内酯 v糖酸易形成内酯，难于分离得到。糖酸易形成内酯，难于分离得到。 v溴水能氧化醛糖但不氧化酮糖。溴水能氧化醛糖但不氧化酮糖。 溴水溴水pH = 6。(3) 硝酸硝

19、酸CHOCH2OHOHHOOHOHCOOHCOOHOHHOOHOHHNO3D-葡萄糖葡萄糖 D-葡萄糖二酸葡萄糖二酸 D-果糖果糖 D-树胶糖二酸树胶糖二酸 CH2OHCH2OHOHOOHOHHNO3COOHCOOHOHHOOH(4) 高碘酸高碘酸CHOCH2OHOHOH+3HIO4HCOOHHCOOHHCOOHHCHOD-赤藓糖赤藓糖 v反应特点反应特点：每破裂一个碳碳单键，消耗一分子每破裂一个碳碳单键，消耗一分子HIO4； 醛基、仲醇基氧化为甲酸，伯醇基氧化为甲醛。醛基、仲醇基氧化为甲酸，伯醇基氧化为甲醛。 还原反应还原反应 CHOCH2OHOHHOOHCH2OHCH2OHOHHOOHNa

20、BH4H2 , NiorD-木糖木糖( (旋光旋光) ) D-木糖醇木糖醇( (不旋光不旋光) ) 成脎反应成脎反应 CHOCH2OHOHHOOHOHCH2OHCH N NHC6H5N NHC6H5HOOHOH3C6H5NHNH2C6H5NH2+D-葡萄糖葡萄糖 D-葡萄糖脎葡萄糖脎 vC2C2差向异构的醛糖以及差向异构的醛糖以及2-2-酮糖生成相同的糖脎酮糖生成相同的糖脎v成脎反应的应用：成脎反应的应用：用于鉴别各种糖；研究糖的构型。用于鉴别各种糖；研究糖的构型。5 5 羟基上的反应羟基上的反应 （1 1） 生成醚生成醚 OHOHOOHOH(CH3)2SO4NaOH OHOH3COH3COO

21、CH3OCH3OCH3OH3COH3COOCH3OCH3OHH3+O（2 2） 生成酯生成酯 OHOHOOHOHAc2O/吡 啶 OHOAcOAcOOAcOAcOAc无 水 HBrOAcOAcOOAcOAcBr 成苷反应成苷反应 OOHHOOHOHCH2OH+ CH3OHHCl(g)OOCH3HOOHOHCH2OH-D-葡萄糖葡萄糖 -D-葡萄糖甲苷葡萄糖甲苷 配基配基 糖苷基糖苷基v从结构上看，糖苷是缩醛或缩酮，因此比一般的醚容从结构上看，糖苷是缩醛或缩酮，因此比一般的醚容易形成，也容易分解。易形成，也容易分解。 v糖苷的性质：在水溶液中不再能转变为开链式。无还糖苷的性质：在水溶液中不再能转

22、变为开链式。无还原性原性 OHHOHHOHHOHHOOHCCH3CH3CN木薯苷木薯苷 OHHOHHOHHOHHOOHCH2OHHOHHOHHOHHO CHCN苦杏仁苷苦杏仁苷 v半缩醛羟基和一般羟基反应的几点注意：半缩醛羟基和一般羟基反应的几点注意： 在酸催化下，只有糖的半缩醛羟基能与另一分子醇反在酸催化下，只有糖的半缩醛羟基能与另一分子醇反应形成苷键。但用应形成苷键。但用Williamson反应可使糖上所有的羟基反应可使糖上所有的羟基( (包括半缩醛的羟基包括半缩醛的羟基) )形成醚。形成醚。 最常用的甲基化试剂是：最常用的甲基化试剂是：30% NaOH+(CH3)2SO4或或Ag2O+C

23、H3I。 糖苷从结构上看是缩醛，在碱性条件下是稳定的，但糖苷从结构上看是缩醛，在碱性条件下是稳定的，但可在温和的酸性条件水解。而普通的醚键在温和的酸性可在温和的酸性条件水解。而普通的醚键在温和的酸性条件下是稳定的，只有在强的条件下是稳定的，只有在强的HX作用下才分解。作用下才分解。 酶也能促使糖苷水解，而且是立体专一的。例如，从酶也能促使糖苷水解，而且是立体专一的。例如，从酵母中分离得到的酵母中分离得到的-D-葡萄糖苷酶只能水解葡萄糖苷酶只能水解-D-葡萄吡葡萄吡喃糖苷，而从杏仁中得到的喃糖苷，而从杏仁中得到的-D-葡萄糖苷酶只水解葡萄糖苷酶只水解-D-葡萄糖苷。葡萄糖苷。 醛或酮可以和糖分子

24、中邻位顺式羟基缩合形成环状的醛或酮可以和糖分子中邻位顺式羟基缩合形成环状的缩醛或缩酮，这个反应可以用来保护醛基。缩醛或缩酮，这个反应可以用来保护醛基。8080转成苷转成苷7 7 递升和递降递升和递降 (1) 递升递升 CHOCH2OHOHCNCH2OHOHHO+HCNpH = 9CNCH2OHOHOHD-甘油醛甘油醛 v糖的递升和递降，是在早年研究确定糖的构型时使用糖的递升和递降，是在早年研究确定糖的构型时使用的方法。的方法。 H2O , H+Na-Hg,H2OpH = 3CNCH2OHHOOHCOOHCH2OHHOOHCHOCH2OHHOOH H2O , H+Na-Hg,H2OpH = 3C

25、NCH2OHOHOHCOOHCH2OHOHOHCHOCH2OHOHOHD-赤藓糖赤藓糖 D-苏阿糖苏阿糖 (2) 递降递降 Wohl法法 CHOCH2OHOHHOOHOHNH2OHOHCH NOHCH2OHOHHOOHOHAc2OAcONaC N OAcCH2OAcOAcAcOOAcOAcHD-葡萄糖葡萄糖 C NCH2OAcOAcAcOOAcOAcCH3OCH3OHC NCH2OHOHHOOHOHCH3OCH3OHCHOCH2OHHOOHOHD-树胶糖树胶糖 v较新的方法是把糖肟溶于较新的方法是把糖肟溶于NaHCO3水溶液，用水溶液，用2,4-二硝二硝基氟苯反应后，分解即得到低一级的醛糖。基

26、氟苯反应后，分解即得到低一级的醛糖。 CH NOHCH2OHOHHOOHOHNO2NO2FCH NOCH2OHOHHOOHOHNO2NO2CHOCH2OHHOOHOH+ HCN +OHNO2NO2v将糖氧化为糖酸，然后在过氧化氢和铁盐存在下，进行将糖氧化为糖酸，然后在过氧化氢和铁盐存在下，进行氧化脱羧，也可得少一个碳原子的醛糖。氧化脱羧，也可得少一个碳原子的醛糖。 CHOCH2OHOHHOOHOHCOOHCH2OHOHHOOHOHBr2 , H2OCHOCH2OHOHHOOHH2O2 , Fe3+ CO2D-葡萄糖葡萄糖 D-树胶糖树胶糖 葡萄糖葡萄糖 CHOCH2OHOHHOOHOHCCH2

27、OHOHHOOHOHHOCCH2OHOHHOOHHOHO-D-吡喃葡萄糖吡喃葡萄糖 -D-吡喃葡萄糖吡喃葡萄糖 D-葡萄糖葡萄糖 重要的单糖及衍生物重要的单糖及衍生物OOHHOOHOHCH2OHOOHHOOHOHCH2OHOOHOHHOCH2OHHOOOHOHHOCH2OHHO-D-吡喃葡萄糖吡喃葡萄糖 -D-吡喃葡萄糖吡喃葡萄糖 果糖果糖CH2OHCH2OHOHOOHOHHHHD-果糖果糖 -D-呋喃果糖呋喃果糖 -D-呋喃果糖呋喃果糖 CCH2OHOHHOOHHOH2COCCH2OHOHHOCH2OHHOOOHOOHHOH2COHCH2OHOHOOHHOH2COHCH2OHCCH2OHHO

28、OHOHHOH2COCCH2OHHOOHCH2OHHOO-D-吡喃果糖吡喃果糖 -D-吡喃果糖吡喃果糖 v酮糖的鉴别：与间苯二酚酮糖的鉴别：与间苯二酚- -盐酸共热，显深红色。盐酸共热，显深红色。 OOHHOOHOHCH2OHOOHHOOHOHCH2OH 半乳糖半乳糖 CHOCH2OHOHHOOHHOOOHHOOHOHCH2OHOOHHOOHOHCH2OHD-半乳糖半乳糖 -D-吡喃半乳糖吡喃半乳糖 -D-吡喃半乳糖吡喃半乳糖 v单糖都形成环状半缩醛结构，有变旋现象，能发生单糖都形成环状半缩醛结构，有变旋现象，能发生还原和成脎反应。还原和成脎反应。 核糖和脱氧核糖核糖和脱氧核糖 CHOCH2O

29、HOHOHOHOOHHOH2COHOHOOHHOH2COHOHD-核糖核糖-D-呋喃核糖呋喃核糖-D-呋喃核糖呋喃核糖CHOCH2OHOHOHOOHHOH2COHOOHHOH2COHD-2-脱氧核糖脱氧核糖-D-2-脱氧呋喃核糖脱氧呋喃核糖-D-2-脱氧呋喃核糖脱氧呋喃核糖 氨基糖氨基糖 v氨基糖是氨基代替糖分子中的羟基而成的。广泛存在氨基糖是氨基代替糖分子中的羟基而成的。广泛存在于自然界中。于自然界中。 OOHNH2HOCH2OHHOOOHNH2HOCH2OHOH-D-2-氨基葡萄糖氨基葡萄糖 -D-2-氨基半乳糖氨基半乳糖 6 L-6 L-抗坏学酸（维生素抗坏学酸（维生素C) C) 一分子

30、单糖以半缩醛羟基和另一分子单糖的其他羟基一分子单糖以半缩醛羟基和另一分子单糖的其他羟基缩合缩合。 OCH2OHOOCH2OHOH还原性双糖还原性双糖 有半缩醛羟基，具有还原性、变旋现象等。有半缩醛羟基，具有还原性、变旋现象等。v双糖中两个单糖分子有两种可能的连接方式：双糖中两个单糖分子有两种可能的连接方式： 两个半缩醛羟基相互结合生成缩醛两个半缩醛羟基相互结合生成缩醛。OCH2OHOOHOH2C非还原性双糖非还原性双糖 没有半缩醛羟基，不具有还原性、变旋现象等。没有半缩醛羟基，不具有还原性、变旋现象等。 还原性双糖还原性双糖 OOOHHOCH2OHHOOOHOHHOCH2OHv麦芽糖麦芽糖：

31、-1,4-苷键苷键 D- -葡萄糖葡萄糖v纤维二糖：纤维二糖： OOOHHOCH2OHHOOOHOHHOCH2OH-1,4-苷键苷键 D-葡萄糖葡萄糖 D-葡萄糖葡萄糖 v乳糖乳糖：OOOHHOCH2OHHOOOHOHHOCH2OH-1,4-苷键苷键 D-葡萄糖葡萄糖 D-半乳糖半乳糖 非还原性双糖非还原性双糖 v蔗糖：蔗糖：OOOHHOCH2OHHOOOHHOH2CCH2OHHO123456123456D- -果糖果糖 D- -葡萄糖葡萄糖-1,2-苷键苷键-2,1-苷键苷键v海藻糖：海藻糖：OHOHOOHOHOOOHOHHOOH-1,1-苷键苷键 D- -葡萄糖葡萄糖双糖总结双糖总结名名

32、称称 组组 成成 苷苷 键键 是否还原糖是否还原糖麦芽糖麦芽糖 葡萄糖葡萄糖+葡萄糖葡萄糖 -1,4 还原糖还原糖纤维二糖纤维二糖 葡萄糖葡萄糖+葡萄糖葡萄糖 -1,4 还原糖还原糖乳糖乳糖 半乳糖半乳糖+葡萄糖葡萄糖 -1,4 还原糖还原糖蔗糖蔗糖 葡萄糖葡萄糖+果糖果糖 -1,2- 非还原糖非还原糖*海藻糖海藻糖 葡萄糖葡萄糖+葡萄糖葡萄糖 -1,1- 非还原糖非还原糖 纤维素纤维素 (1) 纤维素的结构纤维素的结构 v由由D-吡喃葡萄糖以吡喃葡萄糖以-1,4-苷键苷键缩合而成的高分子化合缩合而成的高分子化合物，没有支链，聚合度物，没有支链，聚合度n平均在平均在10000左右。左右。 v忽

33、略两端，则纤维素的分子式可表示为：忽略两端，则纤维素的分子式可表示为：C6H7O2(OH)3n或或(C6H10O5)n。 OOHHOOOHHOHOOOHOHHOnOOCH2OHCH2OHCH2OH-1,4-苷键苷键 植物细胞壁中的纤维素植物细胞壁中的纤维素(2) 纤维素的利用纤维素的利用 v造纸：是纤维素最大的用途。造纸：是纤维素最大的用途。v人造纤维人造纤维： 把较短的棉纤维溶于铜氨液中，滤后，经细孔压入把较短的棉纤维溶于铜氨液中，滤后，经细孔压入稀稀H2SO4中，纤维素就成为细丝再生出来。中，纤维素就成为细丝再生出来。OHOH+Cu(NH3)42+OOCuNH3NH3v纤维素硝酸酯：纤维素

34、硝酸酯： C6H7O2(OH)3nC6H7O2(O NO2)3nHNO3H2SO4实际上，纤维素的三个羟基不可能都完全酯化实际上，纤维素的三个羟基不可能都完全酯化。低氮硝化纤维素：含氮量在低氮硝化纤维素：含氮量在1012.5%，称为胶棉。，称为胶棉。v羧甲基纤维素：羧甲基纤维素： C6H7O2(OH)3nC6H7O2(OH)2(OCH2COOH)nClCH2COOHNaOH 淀粉淀粉 (1) 直链淀粉直链淀粉 OOHHOCH2OHHOOOHHOCH2OHOOOHOHHOCH2OHOnv由由D-吡喃葡萄糖以吡喃葡萄糖以-1,4-苷键缩合成的长链结构，忽苷键缩合成的长链结构，忽略两端，分子式可写为略两端，分子式可写为(C6H10O5)n。 -1,4-苷键苷键 v直链淀粉的分子呈卷绕着