NMR在高聚物中的应用学习教案

1、会计学1NMR在高聚物中的应用在高聚物中的应用(yngyng)第一页，共79页。第1页/共79页第二页，共79页。第2页/共79页第三页，共79页。第3页/共79页第四页，共79页。第4页/共79页第五页，共79页。第5页/共79页第六页，共79页。第6页/共79页第七页，共79页。核磁共振测定的灵敏度与核磁共振测定的灵敏度与33成正比，再加上成正比，再加上13C13C天然同位素丰度仅为天然同位素丰度仅为1.11.1左右，因此左右，因此13C13C谱的灵谱的灵敏度比敏度比1H1H低很多，仅约为氢谱的低很多，仅约为氢谱的1 160006000，所以，所以碳谱测定比较困难，早期研究和应用碳谱测定比

2、较困难，早期研究和应用(yngyng)(yngyng)较少。直到出现了傅里叶变换核磁较少。直到出现了傅里叶变换核磁共振仪，共振仪，13CNMR13CNMR才获得较大的发展。才获得较大的发展。第7页/共79页第八页，共79页。第8页/共79页第九页，共79页。第9页/共79页第十页，共79页。第10页/共79页第十一页，共79页。第11页/共79页第十二页，共79页。量计算结果。第12页/共79页第十三页，共79页。法，则可用于测定高分子固体法，则可用于测定高分子固体试样。简单地介绍试样。简单地介绍NMRNMR在高聚在高聚物研究中的一般应用。物研究中的一般应用。第13页/共79页第十四页，共79

3、页。第14页/共79页第十五页，共79页。第15页/共79页第十六页，共79页。第16页/共79页第十七页，共79页。第17页/共79页第十八页，共79页。 Application of NMR at material structure analysis聚合物类型聚合物类型(lixng)(lixng)的鉴定的鉴定 - -聚丙酸乙烯酯、聚丙烯酸乙酯聚丙酸乙烯酯、聚丙烯酸乙酯画一下上述两种物质的画一下上述两种物质的1H-NMR1H-NMR谱，看看谱，看看(kn kn)(kn kn)两者有何不同两者有何不同？第18页/共79页第十九页，共79页。 Application of NMR at mat

4、erial structure analysis聚丙酸乙烯聚丙酸乙烯(y x)酯酯聚丙烯酸乙酯聚丙烯酸乙酯第19页/共79页第二十页，共79页。第20页/共79页第二十一页，共79页。第21页/共79页第二十二页，共79页。第22页/共79页第二十三页，共79页。第23页/共79页第二十四页，共79页。第24页/共79页第二十五页，共79页。第25页/共79页第二十六页，共79页。第26页/共79页第二十七页，共79页。第27页/共79页第二十八页，共79页。nm/n= (A/5a)/(R-3A/5) /6an =6A/(5R-3A)第28页/共79页第二十九页，共79页。丁二烯单元丁二烯单元

5、(dnyun)数为：数为：第29页/共79页第三十页，共79页。第30页/共79页第三十一页，共79页。第31页/共79页第三十二页，共79页。第32页/共79页第三十三页，共79页。第33页/共79页第三十四页，共79页。第34页/共79页第三十五页，共79页。 Application of NMR at material structure analysis2. 2. 高聚物分子量的测定高聚物分子量的测定(cdng)(cdng)第35页/共79页第三十六页，共79页。第36页/共79页第三十七页，共79页。第37页/共79页第三十八页，共79页。第38页/共79页第三十九页，共79页。 A

6、pplication of NMR at material structure analysis4.14.1聚合物异构体聚合物异构体聚异戊二烯异构体聚异戊二烯异构体第39页/共79页第四十页，共79页。第40页/共79页第四十一页，共79页。第41页/共79页第四十二页，共79页。第42页/共79页第四十三页，共79页。第43页/共79页第四十四页，共79页。第44页/共79页第四十五页，共79页。第45页/共79页第四十六页，共79页。第46页/共79页第四十七页，共79页。 Application of NMR at material structure analysis 聚合物立构规整聚

7、合物立构规整( (u zhnu zhn) )度及序列分布度及序列分布 RHAHBRRHAHBR等规立构等规立构m(meso)间规立构间规立构r(racemic)第47页/共79页第四十八页，共79页。第48页/共79页第四十九页，共79页。第49页/共79页第五十页，共79页。第50页/共79页第五十一页，共79页。第51页/共79页第五十二页，共79页。第52页/共79页第五十三页，共79页。第53页/共79页第五十四页，共79页。第54页/共79页第五十五页，共79页。第55页/共79页第五十六页，共79页。第56页/共79页第五十七页，共79页。第57页/共79页第五十八页，共79页。第

8、58页/共79页第五十九页，共79页。n，二氧六环溶液中，在二氧六环溶液中，在150150，磁场为磁场为125.8MHz125.8MHz，浓度为，浓度为10%10%时的时的-CHCl-CHCl部分的次甲基碳放部分的次甲基碳放大谱。大谱。第59页/共79页第六十页，共79页。第60页/共79页第六十一页，共79页。第61页/共79页第六十二页，共79页。 Application of NMR at material structure analysis5.45.4聚合物立构规整聚合物立构规整( (u zhnu zhn) )度及序列结构度及序列结构-聚甲基丙烯酸甲酯聚甲基丙烯酸甲酯 第62页/共7

9、9页第六十三页，共79页。 Application of NMR at material structure analysis5.45.4聚合物立构规整聚合物立构规整( (u zhnu zhn) )度及序列结构度及序列结构-聚甲基丙烯酸甲酯聚甲基丙烯酸甲酯 第63页/共79页第六十四页，共79页。 Application of NMR at material structure analysis聚合物立构规整度及序列聚合物立构规整度及序列(xli)(xli)结构结构-聚甲基丙烯酸甲酯聚甲基丙烯酸甲酯 第64页/共79页第六十五页，共79页。 Application of NMR at mate

10、rial structure analysis聚合物立构规整度及序列聚合物立构规整度及序列(xli)(xli)结构结构-聚甲基丙烯酸甲酯聚甲基丙烯酸甲酯 聚甲基丙烯酸甲酯（浓度聚甲基丙烯酸甲酯（浓度(nngd)(nngd)为为1010）的）的1HNMR1HNMR谱谱(a) (a) 等规为主；等规为主；(b)(b)间规为主间规为主全同全同d=1.33d=1.33无规无规d=1.21d=1.21间同间同d=1.10d=1.10第65页/共79页第六十六页，共79页。第66页/共79页第六十七页，共79页。n根据取代的积分值可以确定三根据取代的积分值可以确定三种构型的比例种构型的比例第67页/共79

11、页第六十八页，共79页。立构的比例。立构的比例。n无规无规PMMAPMMA非常复杂，需要建模、非常复杂，需要建模、计算、模拟等等计算、模拟等等第68页/共79页第六十九页，共79页。第69页/共79页第七十页，共79页。 Application of NMR at material structure analysis聚合物立构规整聚合物立构规整( (u zhnu zhn) )度及序列结构度及序列结构-聚甲基丙烯酸甲酯聚甲基丙烯酸甲酯 第70页/共79页第七十一页，共79页。 Application of NMR at material structure analysis 聚合物立构规整度及序列聚合物立构规整度及序列(xli)(xli)结构结构-聚甲基丙烯酸甲酯聚甲基丙烯酸甲酯 理论(lln)上预测的伯努利规律值第71页/共79页第七十二页，共79页。第72页/共79页第七十三页，共79页。PMMAPMMA的的1H1HNMRNMR谱图谱图（a a）100 100 （b b）145145第73页/共79页第七十四页，共79页。第74页/共79页第七十五页，共7