第五章本丙素类

1、第五章第五章 苯丙素类苯丙素类一、概述二、苯丙酸类三、香豆素类三、香豆素类四、木脂素类主要内容1 1、苯丙素类、苯丙素类是一类含有一个或几个是一类含有一个或几个C C6 6-C-C3 3单位的天然单位的天然化合物。化合物。一、概述一、概述2 2、主要类别、主要类别 苯丙酸类、香豆素、木脂素苯丙酸类、香豆素、木脂素COOHHOOHOH莽草酸Shikimic acidHH2NCOOHHOHH2NCOOHL-苯丙氨酸L-PhenylalanineL-酪氨酸L-TyrosineCOOH桂皮酸Cinnamic acidCOOH对羟基桂皮酸p-hydroxycinnamic acidHOOHOOUmbel

2、liferone伞花酮 (香豆素类)HOHOHOHO罗汉松脂素 (木脂素类)matairesinol二、苯丙酸类二、苯丙酸类1 1、结构特点、结构特点为酚羟基取代的芳香羧酸，具有为酚羟基取代的芳香羧酸，具有C C6 6-C-C3 3结构。结构。有单个单位存在的，也有聚合体。有单个单位存在的，也有聚合体。 止血，抗蛇毒（抑制蛇毒磷酸止血，抗蛇毒（抑制蛇毒磷酸二酯酶活性）二酯酶活性） （抗氧化，抗癌）（抗氧化，抗癌）迷迭香酸R1COOHR2有效成分之一：阿魏酸（抗血栓形成、抗炎、止痛、抗自由基以及调节人体免疫功能）2、实例中药（茵陈、苎麻、金银花等）中存在的中药（茵陈、苎麻、金银花等）中存在的绿原

3、酸。绿原酸。绿原酸（绿原酸（抗菌、利胆）抗菌、利胆）奎尼酸日本蛇菰三、香豆素三、香豆素 1 1、定义：为邻羟基桂皮酸内酯类，有、定义：为邻羟基桂皮酸内酯类，有芳芳香气味香气味。OHCOOH12354678OO顺顺邻羟基桂皮酸邻羟基桂皮酸 香豆素香豆素香豆素香豆素（母核：苯骈（母核：苯骈吡喃酮）吡喃酮）OO123645781234562-苯基色原酮（母核：苯骈（母核：苯骈吡喃酮）吡喃酮）2 2、基本骨架、基本骨架取代基：取代基：-OH-OH、烷氧基、苯基、异戊烯氧基、烷氧基、苯基、异戊烯氧基等。等。母核：母核：7-7-羟基香豆素（羟基香豆素（伞形花内酯）伞形花内酯）3、结构类型 （1 1）简单香

4、豆素类）简单香豆素类 伞形花内酯伞形花内酯7-7-羟基香豆素（羟基香豆素（伞形花内酯）(抗菌、降压、抗癌)七叶内酯七叶内酯（抗炎、镇痛和抗菌，主治慢性（抗炎、镇痛和抗菌，主治慢性痢疾）痢疾）秦皮秦皮白蜡树白蜡树OOHOHOOOH3COOCH3O（皮肤科用药，适用于白癜风、（皮肤科用药，适用于白癜风、牛皮癣及斑秃）牛皮癣及斑秃）（2 2）呋喃香豆素）呋喃香豆素 （线型和角型）（线型和角型） OOO补骨脂内酯补骨脂内酯线型：线型： 6 6 、7 7呋喃骈香豆素型呋喃骈香豆素型OOO白芷白芷内酯白芷内酯( (异补骨内酯异补骨内酯) )（角型）（角型）（扩张冠状动脉）（扩张冠状动脉）角型：角型：7 7

5、、8 8呋喃骈香豆素型呋喃骈香豆素型OOO白芷内酯白芷内酯( (异补骨内酯异补骨内酯) )（角型）（角型）OOO补骨脂内酯（线型）补骨脂内酯（线型） 越来越多的药物被发现与西柚汁同服会引发不良反应，甚至可能导致猝死等严重副作用。研究人员建议人们服用这类药物时应避免饮用西柚汁，勿进食西柚等柑橘类水果。研究人员称，导致副作用的罪魁祸首是西柚中含有的一种化学物质呋喃呋喃香豆素香豆素。西柚中富含的呋喃香豆素可抑制人体内分解药物的酶活性，从而导致进入血液的药量倍增。药物学家指出，同服一杯西柚汁和某些药物的一片剂量，有时相当于服用20片这种药和一杯水。无意中加大了服药剂量，结果本是治病药可能变成“毒药”。

6、 （3 3）吡喃香豆素类）吡喃香豆素类（1 1）线型（）线型（6,76,7吡喃骈香豆素吡喃骈香豆素) )花椒内酯（解痉、花椒内酯（解痉、抗癌、抗菌）抗癌、抗菌） （2 2）角型（）角型（7, 8 7, 8 吡喃骈香豆素）吡喃骈香豆素）OOOCH3CH3OOCH3CH3OCH3邪蒿内酯邪蒿内酯（抗真菌）（抗真菌）（4 4）其他香豆素类）其他香豆素类 指指-吡喃酮环上有取代基的香豆素类。还吡喃酮环上有取代基的香豆素类。还包括二聚体和三聚体。包括二聚体和三聚体。C C3 3、C C4 4上常有取代基：苯基、羟基、异戊烯基等。上常有取代基：苯基、羟基、异戊烯基等。香豆素香豆素亮菌甲素亮菌甲素（用于急性

7、胆囊炎，慢（用于急性胆囊炎，慢性胆囊炎急性发作及慢性胆囊炎急性发作及慢性胃炎）性胃炎）（抗肝毒作用，抗蛇毒作用，止血作用）（抗肝毒作用，抗蛇毒作用，止血作用）蟛蜞菊内酯蟛蜞菊内酯蟛蜞菊蟛蜞菊OOOCH3OOHOHOHOOOOOCH3O黄曲霉素B1 (高毒性)aflatonxin B1OOOOOCH3O黄曲霉素B1 (低毒性)aflatonxin B2aH+OH黄曲霉素黄曲霉素 1类致癌物, 毒性是砒霜68倍黄曲霉黄曲霉4 4、香豆素的生理活性、香豆素的生理活性（1 1）毒性：肝毒性。）毒性：肝毒性。（2 2）抗菌作用：）抗菌作用：（3 3）平滑肌松弛作用：血管扩张作用。）平滑肌松弛作用：血管扩

8、张作用。（4 4）抗凝血作用：）抗凝血作用：（5 5）光敏作用：补骨脂内酯治疗白癜风。）光敏作用：补骨脂内酯治疗白癜风。COOHHOOHOH莽草酸Shikimic acidHH2NCOOHHOHH2NCOOHL-苯丙氨酸L-PhenylalanineL-酪氨酸L-TyrosineCOOH桂皮酸Cinnamic acidCOOH对羟基桂皮酸p-hydroxycinnamic acidHOOHOOUmbelliferone伞花酮 (香豆素类)HOHOHOHO罗汉松脂素 (木脂素类)matairesinol苯丙酸类苯丙酸类苯丙素类化合物苯丙素类化合物香豆素香豆素（母核：苯骈（母核：苯骈吡喃酮）吡喃酮

9、）5 5、香豆素的理化性质、香豆素的理化性质 （1 1）游离香豆素：）游离香豆素：结晶形固体，有一定熔点；结晶形固体，有一定熔点；大多有香气；大多有香气；分子量小的有挥发性，有升华性分子量小的有挥发性，有升华性（2 2）香豆素苷）香豆素苷大多无香味、无挥发性、不能升华大多无香味、无挥发性、不能升华2 2）溶解性）溶解性 游离香豆素游离香豆素-不溶于冷水，溶于沸水，不溶于冷水，溶于沸水，易溶于甲醇、乙醇、氯仿、乙醚等有机溶剂。易溶于甲醇、乙醇、氯仿、乙醚等有机溶剂。香豆素苷香豆素苷-溶于水、甲醇、乙醇，溶于水、甲醇、乙醇，难溶于氯仿、乙醚。难溶于氯仿、乙醚。3 3）内酯性质（与碱的作用）内酯性质

10、（与碱的作用） OOO-OO-OH-H+O-OO-OH-长时间加热长时间加热UV内酯环：在强碱溶液中内酯环内酯环：在强碱溶液中内酯环可以开环生成顺邻羟基桂皮酸可以开环生成顺邻羟基桂皮酸盐，加酸又可重新闭环成为原盐，加酸又可重新闭环成为原来的内酯。（碱溶酸沉）来的内酯。（碱溶酸沉）OOHOHH+4 4）、荧光性质）、荧光性质可见光下：无色或浅黄色结晶可见光下：无色或浅黄色结晶UVUV光：蓝色荧光光：蓝色荧光6 6、香豆素的提取分离、香豆素的提取分离（1 1）系统溶剂法：）系统溶剂法：用极性由小到大的溶剂依次提取。用极性由小到大的溶剂依次提取。药材粗粉药材粗粉石油醚回流提取石油醚回流提取石油醚石油

11、醚液液浓缩液浓缩液放置、析晶放置、析晶粗晶粗晶冷石油醚洗冷石油醚洗结晶（可能是混和物）结晶（可能是混和物）进一步分离进一步分离残渣残渣乙醚液乙醚液乙醚乙醚回流提取回流提取回收分离回收分离残渣残渣乙醇乙醇提提取取乙醇液乙醇液回收分离回收分离（2 2）真空升华或蒸馏法）真空升华或蒸馏法例如：橙皮油素的分离 橙皮油素橙皮油素（具有抑制肝脏，食道，大肠发生癌症的作用）（具有抑制肝脏，食道，大肠发生癌症的作用）OOOCH3CH3CH3OOOO-OO-O-OO-OOHOHH+OH-OH-长时间加热长时间加热UVH+3 3、酸碱分离法、酸碱分离法香豆素溶于碱液，加酸后可析出。香豆素溶于碱液，加酸后可析出。

12、三、木脂素三、木脂素1 1、定义：、定义：缩合位置：侧链缩合位置：侧链8-88-8123456789123456789骨架结构骨架结构桂皮酸桂皮酸桂皮醇桂皮醇烯丙苯烯丙苯丙烯苯丙烯苯COOHCH2OHCH3CH22 2、组成木脂素的单体、组成木脂素的单体 3 3、实例、实例CH3CH3OHOHOHOH去甲二氢愈创木脂酸去甲二氢愈创木脂酸（抗氧化，抗肿瘤）（抗氧化，抗肿瘤）愈创树愈创树 CH2OHCH2OHOHOHOHH3CO异紫杉脂素异紫杉脂素（抗肿瘤，抗骨质疏松）（抗肿瘤，抗骨质疏松）OOOOOO（抗氧化，降糖，降血脂，降血压，（抗氧化，降糖，降血脂，降血压，抗癌，抗菌等）抗癌，抗菌等）芝麻

13、脂素芝麻脂素1、香豆素类化合物多在紫外光照射下显（ ）色的荧光，通常以此检识香豆素。A.蓝色B.绿色C.黄色D.灰色2、下列类型化合物中，大多数具香味的是（ ）。A.黄酮苷元B.蒽醌苷元C.香豆素苷元D.三萜皂苷元3 3、香豆素类化合物的基本母核通常为、香豆素类化合物的基本母核通常为（ ）A.5-A.5-羟基香豆素羟基香豆素B.7-B.7-羟基香豆素羟基香豆素C.5-C.5-甲氧基香豆素甲氧基香豆素D.5 D.5 ，7-7-二羟基香豆素二羟基香豆素4 4、所有游离香豆素均可溶于热氢氧化、所有游离香豆素均可溶于热氢氧化钠水溶液，是由于其结构中存在（钠水溶液，是由于其结构中存在（ ）A.A.甲氧基甲氧基B.B.亚甲二氧基亚甲二氧基C.C.内酯环内酯环D.D.酚羟基对位活泼氢酚羟基对位活泼氢5 5、下列有关香豆素理化性质的论述，、下列有关香豆素理化性质的论述，错误的是（错误的是（ ）A.A.游离香豆素多为结晶游离香豆素多为结晶B.B.游离香豆素多有香味游离香豆素多有香味C.C.小分子香豆素有挥发性小分子香豆素有挥发性D.D.小分子香豆素有