配位化学第一章

1、维尔纳维尔纳 (18661919 ) Cu(NH3)42 +SO42-内界（配离子）中心原子外界离子配位原子配位体配位数配合物只能形成少数螯合物只能形成少数螯合物能够形成稳定的螯合物能够形成稳定的螯合物形成稳定的螯合物和非螯合物形成稳定的螯合物和非螯合物配位原子配位原子CO, NH3, ROH, S2- , Br-, PH3, SCN-单齿配体：单齿配体：双齿配体：双齿配体：NNNNNN(CH2)2NCH2COO-CH2COO-OOCH2C-OOCH2C 在配位个体中与一个中心体以配位键在配位个体中与一个中心体以配位键结合的配位原子的总数称为该形成体的配结合的配位原子的总数称为该形成体的配位数

2、。位数。 例：例：Cu(NH3)42+中中Cu2+的配位数为的配位数为4； CoCl3(NH3)3中中Co3+的配位数为的配位数为6； Cu(en)22+中中Cu2+的配位数是的配位数是4。 NCCuCNCuNCCNNCCuCNCuNCCNNCCuCNCuNCCuClClClCuClClClCuClCl KCu(CN)2：KCuCl3：例如：例如： 配体数配体配体数配体“合合”中心原子中心原子(氧化态氧化态)62PtClH243(OH)Cu(NH)(NHPtClK35 ClO)(H)Co(NH32535Fe(CO)3332)(NH)Co(NO六氯合铂（六氯合铂（）酸）酸氢氧化四氨合铜（氢氧化四

3、氨合铜（）五氯五氯氨合铂（氨合铂（）酸钾）酸钾三硝基三硝基三氨合钴（三氨合钴（III）五羰基合铁五羰基合铁三氯化五氨三氯化五氨水合钴（水合钴（III） 若含有多种配体时，先无机后有机。若含有多种配体时，先无机后有机。 若为多种无机配体时，先阴离子后中若为多种无机配体时，先阴离子后中性分子最后阳离子。性分子最后阳离子。 若为同类配体时，按配位原子元素符号若为同类配体时，按配位原子元素符号的英文字母顺序排列，如先的英文字母顺序排列，如先NH3 后后 H2O。原子间的联结方式不同引起的原子间的联结方式不同引起的CoBr(NH3)5SO4 Co(SO4)(NH3)5Br Cr(SCN)(OH2)52+

4、 Cr(NCS)(OH2)52+ Co(NH3)6Co(NO2)6 Co(NH3)4(NO2)2 Co(NH3)2(NO2)4 原子空间排列不同引起的原子空间排列不同引起的PtCl2(NH3)2CrH3NNH3ClH3NClNH3CrH3NNH3NH3H3NClClRhClpypyClpyClRhClClpyClpypy顺顺(cis(cis) )二氯二氯四氨合铬四氨合铬( (III) )反反(trans)(trans)二氯二氯四氨合铬四氨合铬(III)面面(fac(fac) )三氯三氯三吡啶合铑三吡啶合铑( (III) ) 经经(mer(mer) )三氯三氯三吡啶合铑三吡啶合铑( (III)

5、)旋光旋光异构又称为手性异构或对映异构又称为手性异构或对映异构、光学异构。异构、光学异构。配合物的手性条件是分子没有对称中心和配合物的手性条件是分子没有对称中心和对称平面。对称平面。CoNNNNClClCoNClClNNNCoClNNClNNPtClNO2NO2ClNH3NH3PtClNH3NH3ClNO2NO2PtO2NNH3NH3O2NClClPtClNO2ClO2NNH3NH3PtO2NClClH3NNH3NO2PtClNO2NH3ClNH3NO2写出写出Pt(NH3)2(NO2)2Cl2的异构体。的异构体。异构体一般指几何异构与旋光异构异构体一般指几何异构与旋光异构 手性螯合物对映体的

6、判断手性螯合物对映体的判断以八面体配合物以八面体配合物Co(en)Co(en)3 3 3+3+为例：为例：1.1.选取八面体中一对相互平行的三角形平面，选取八面体中一对相互平行的三角形平面，要求双齿配体的两端不在同一个三角形内。要求双齿配体的两端不在同一个三角形内。3.3.按配合物确定的方式联结双齿配体。联结方按配合物确定的方式联结双齿配体。联结方向是前面三角形的顶点连向后面三角形的顶点。向是前面三角形的顶点连向后面三角形的顶点。2.2.将所选的一对三角形画成投影图，实线在前，将所选的一对三角形画成投影图，实线在前，虚线在后。虚线在后。4.4.连线是顺时针方向时，配合物绝对构型记为连线是顺时针

7、方向时，配合物绝对构型记为；连线是逆时针方向时，配合物绝对构型记连线是逆时针方向时，配合物绝对构型记为为。CoABCDEFCoEDFCBAADCBEFDEFBCACo型型型型NOH2OH2ONONNH2OH2OOOOH2NNOOH2ONNH2OH2OOOCu(gly)2(H2O)2 ( (gly = = 甘氨酸根甘氨酸根 H2NCH2COO-) )型型型型OH2NONOH2OOH2ONOOH2NONH2OH2OONNOH2OH2ONO型型型型型型型型2. 无 水 三 氯 化 铬 和 氨 反 应 能 生 成 两 种 配 合 物无 水 三 氯 化 铬 和 氨 反 应 能 生 成 两 种 配 合 物

8、CrCl3 6NH3与与CrCl3 5NH3。AgNO3溶液能从第一种溶液能从第一种配合物中把全部氯沉淀为配合物中把全部氯沉淀为AgCl，而第二种中只能沉，而第二种中只能沉淀出淀出2/3的氯。试写出两种配合物的化学式。的氯。试写出两种配合物的化学式。3. 给下列配合物命名给下列配合物命名(1) K3Ni(NO)(S2O3)2 (2) NaCo(CO)4(3) Co(NCS)(NH3)(en)2Br2 (4) ReI(CO)3Py24. 写出下列配合物的化学式写出下列配合物的化学式(1) 硝酸二溴硝酸二溴四氨合钌（四氨合钌（III） (2) 四羰基四羰基二（苯乙炔基）合铑（二（苯乙炔基）合铑（III）(3) 四羟基合铝（四羟基合铝（III）酸钠）酸钠5. 只用只用H2O或或Cl-作配体，写出符合条件的化学式及其作