氢化物—非色散原子荧光法连续测定化探样品中的

1、氢化物非色散原子荧光法连续测定化探样品中的As、Sb、Bi和Hg氢化物非色散原子荧光法连续测定化探样品中的As、Sb、Bi和Hg一、仪器1、AFS-2202双道原子荧光光度仪2、砷、锑、铋和汞空心阴极灯。二、试剂1、 优级纯盐酸、硝酸2、 1+1王水（V/V）现用现配。3、 5%（W/V）硫脲抗坏血酸：称取5克硫脲于80mL水中，加热溶解后再加入5克抗坏血酸溶解。冷却后稀释至100mL。（现用现配）4、20g/L的硼氢化钾溶液：称取20克硼氢化钾溶于1000mL含5克氢氧化钾的水中。（现用现配）5、载流溶液：20%（V/V）王水。6、水要求是超纯水或蒸馏水。三、标准溶液的配制1、砷标准贮备溶液

2、和标准工作溶液的配制： 称取1.320克As2O3(光谱纯),溶解于25mL20%(W/V)KOH溶液中,用20%(V/V)硫酸稀释至1000mL,摇匀。此溶液为含砷1mg/mL的标准贮备液。取砷标准贮备液用4mol/mLHCl逐级稀释成含砷1g/mL的标准工作液。2、锑标准贮备溶液和标准工作溶液的配制：称取2.743克酒石酸锑钾(KSbC4H4O7·1/2H2O)溶于HCl(1+4)中,移入1000mL容量瓶中,用HCl(1+4)稀释至刻度摇匀.此溶液为含锑1mg/mL的锑标准贮备溶液。取锑标准贮备溶液，用4mol/L HCl逐级稀释成含锑0.1g/mL的标准工作溶液.3、 铋标准

3、贮备溶液和标准工作溶液的配制：称取1.000克高纯金属铋，用1:1HNO340mL溶解，转入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度摇匀。此溶液为含铋1mg/mL的铋标准储备溶液。取铋标准贮备溶液，用2mol/L HCl逐级稀释成含铋0.1g/mL的铋标准工作溶液。4、 汞标准贮备溶液和标准工作溶液的配制：称取1.080克HgO，加入70mL(1+1) HCl、24mL（1+1）HNO3和1.0克K2Cr2O7溶解后移入1000mL容量瓶中,用水稀释至刻度摇匀。此溶液为含汞1mg/mL的汞标准贮备溶液。取汞标准贮备溶液，用含0.5g/L K2Cr2O7的HNO3（1+9）溶液逐级稀释成含汞0.01

4、g/mL的汞标准工作溶液。四、分析手续称取0.2000克样品于25mL比色管中，用水润湿，加入1:1王水10mL,摇匀后放于沸水浴上加热溶解1小时(其间摇动2次)。取下冷却后，用注射器加入9mL水，混匀后加入5mL5%硫脲抗坏血酸溶液，用水稀释至刻度摇匀。过夜澄清待测定。五、 混合标准系列的配制1、 As、Sb标准系列的配制取As和Sb的标准工作溶液于25mL比色管中配制成如表1，然后分别加入5mL5%硫脲抗坏血酸溶液，用20%王水稀释至刻度摇匀。表1标准系列点S0S1S2S3S4S5S6S7S8S9As10-601.02.04.08.010.015.020.025.030.0g/25mL00

5、.20.40.81.62.03.04.05.06.0Sb10-600.100.200.400.600.801.01.52.03.0g/25mL00.020.040.080.120.160.200.300.400.502、 Bi、Hg标准系列的配制取Bi和Hg的标准工作溶液于25mL比色管中配制成如表2，然后分别加入5mL5%硫脲抗坏血酸溶液，用20%王水稀释至刻度摇匀。表2标准系列点 S0S1S2S3S4S5S6S7S8S9Bi10-600.100.200.400.600.801.01.52.03.0g/25mL00.020.040.080.120.160.200.300.400.60Hg10

6、-600.0100.0200.0400.0600.0800.1000.1500.2000.300g/25mL00.0020.0040.0080.0120.0160.0200.0300.0400.060六、 测定1、 仪器条件砷灯电流：3540mA 锑灯电流：6575mA铋灯电流：7080mA 汞灯电流：2530mA负高压：270300V原子化器高度：90mm载气流量：400mL/min屏蔽气流量：1000mL/min测量方式：标准曲线法读数方式：峰面积延迟时间：1秒读数时间：10秒样品加入体积：0.5mL断续流动程序如表3表3步骤时间（s）泵转速（rpm）读数140No210100No340N

7、o416120Yes500No2、测定：把等测元素灯（As、Sb或Bi、Hg）插入灯座后，打开主机电源和微机电源。调节好灯位，按仪器条件设定好条件、输入有关参数，点燃原子化器炉丝，预热20分钟后开始测量。测定标准系列空白，稳定后转入标准系列测量。绘制标准曲线并打印。然后依次进行末知样品的测定。测定完毕后选择“数据”或“报告”进行打印。七、 结果与讨论1、加入硫脲抗坏血酸对Bi、Hg连续测定的影响加入硫脲抗坏血酸，即能消除Cu等过渡金属离子的干扰，又能使5价砷和锑还原成3价。所以它即是掩蔽剂又是还原剂。经实验，在20%的王水酸度下，在对加入和不加入硫脲抗坏血酸的样品进行测定，测定结果没有显著性差

8、异。2、线性范围：经测定As在0200ng/mL的相关线性系数为r=0.9991;Sb在060ng/mL的相关线性系数为r=0.9997;Bi在080ng/mL的相关线性系数为r=1.000;Hg在04ng/mL的相关线性系数为r=0.9994。3、检出限：根据仪器设定的测定检出限程序，连续测定空白溶液15次，用3倍空白样品荧光值的标准偏差除以各标准曲线斜率即为方法的最低检出下限。即DL=3SD/K 经测定分别为：As 0.29ng/mL; Sb 0.049ng/mL;Bi 0.046ng/mL; Hg 0.0096ng/mL。4、方法的精密度和准确度通过对2个国家一级标样和4个吉林省地球化学

9、二级标准样分别进行10次测定，测定结果如表4表410-610-6准 确 度精 确 度元素标样号CACSlogC 允许值RE(%)允许值RSD(%)允许值ASGRD3115.015.3-0.009±0.13-1.96±0.302.4223GRD4111.911.8+0.004±0.13+0.08±0.303.1023GRD4010.410.6-0.008±0.13-1.89±0.303.9223GRD454.64.7-0.006±0.13-2.13±0.306.9623GBW073011.941.96-0.004&#

10、177;0.20-1.02±0.457.7635GBW074034.504.4+0.010±0.13+2.27±0.306.5423SbGRD310.480.49-0.009±0.20-2.04±0.455.2135GRD410.490.51-0.017±0.20-3.92±0.454.4135GRD400.500.50 0.000±0.20 0.00±0.455.9135GRD450.280.28 0.000±0.20 0.00±0.455.2735GBW073010.210.22-

11、0.020±0.20-4.55±0.4511.2735GBW074030.460.45+0.010±0.20+2.22±0.454.2635BiGRD310.230.24-0.018±0.20-4.17±0.458.7035GRD410.290.30-0.015±0.20-3.33±0.458.9735GRD400.250.25 0.000±0.20 0.00±0.456.0235GRD450.660.65+0.007±0.13+1.54±0.302.2623GBW07301

12、0.650.66-0.007±0.13-1.52±0.304.7023GBW074030.170.17 0.000±0.20 0.00±0.4510.5435HgGRD310.0210.022-0.020±0.13-4.55±0.309.5223GRD410.0450.044+0.010±0.13+2.27±0.305.4923GRD400.0320.032 0.000±0.13 0.00±0.307.4023GRD450.1090.110-0.004±0.13-0.90±0

13、.305.5223GBW073010.0180.018 0.000±0.13 0.00±0.309.7323GBW074030.0600.060 0.000±0.13 0.00±0.303.9923注：表中CA：测定结果的平均值； CS：标准物质的标准值； Ci：标准物质的第i次测定的实测值；平均对数偏差 logC=logCAlogCs 相对误差RE(%)=(CACS)/CS×100相对标准偏差RSD(%)允许值:见地质矿产部实验室测试质量管理规范第57页表。5、 综述砷、锑、铋和汞在地质找矿中是极其重要的指示元素，由于其在地壳中的丰度值低，因此要求的分析方法检测下限要低。根据地质矿产部关于1：20万和1：5万区域化探样品的分析方法要求砷、锑、铋和汞的检出下限为1、0.2、0.1和0.005，本方法完全可以满足要求。用AFS22