《药物合成反应》人名反应整理

1、药物合成反应（闻韧主编第三版）人名反应整理一、卤化反应1、Hunsdriecke反应（汉斯狄克反应）：羧酸银盐和溴或碘反应，脱去二氧化碳，生成比原 反应物少一个碳原子的卤代烃。2、Sandmeyer反应（桑德迈尔反应）：用氯化亚铜或溴化亚铜在相应的氢卤酸存在下，将芳 香重氮盐转化成卤代芳烃。3、 Gattermann反应（加特曼反应）：将Sandmeyer反应条件改为铜粉和氢卤酸。4、 Schiemann反应（席曼反应）：将芳香重氮盐转化成不溶性的重氮氟硼酸盐或氟磷酸盐， 或将芳胺直接用亚硝酸钠和氟硼酸进行重氮化，此重氦盐再经热分解（有时在氟化钠或铜盐 存在下加热），就可以制得较好收率的氟代芳

2、烃。二、烃化反应5、 Willamson合成（威廉姆森合成）：醇在碱（钠，氢氧化钠，氢氧化钾等）存在下与卤代 烃反应生成醚的反应。6、Gabriel合成（盖布瑞尔合成）：将氨先制备成邻苯二甲酰亚胺，利用氮上氢的酸性，先与氢氧化钾形成钾盐，然后与卤代烃作用，得N-烃基邻苯二甲酰亚胺，肼解或酸水解即可得纯伯胺。7、 Delepine反应（德勒频反应）：用卤代烃与环六亚甲基四胺（乌洛托品Methenamine ）反应 得季铵盐，然后水解可得伯胺。& Leuckart-Wallach反应（鲁卡特-瓦拉赫反应）：用甲酸及其铵盐可以对醛酮进行还原烃化， 得各类胺。9、 Ullmann反应（沃尔曼反

3、应）：卤代芳烃与芳香伯胺在铜或碘化铜及碳酸钾存在并加热的 条件下可得二苯胺及其同系物。三、酰化反应10、 Friedel-Crafts反应（傅列德尔-克拉夫茨反应，也称傅-克酰基化反应）：羧酸及羧酸衍生 物在质子酸或Lewis酸的催化下，对芳烃进行亲电取代生成芳酮的反应。11、 Hoesch反应（赫施）：腈类化合物与氯化氢在Lewis酸催化剂ZnC2的存在下与烃基或 烷氧基取代的芳烃进行反应可生成相应的酮亚胺，再经水解则羟基或烷氧基取代的芳香酮。12、 Gattemann反应（伽特曼反应）：将羟基或烷氧基取代的芳烃在AIC3、ZnC2催化下与 氰化氢及氯化氢反应生成牙胺盐酸盐，再经水解生成相应

4、芳香醛的反应。13、Vilsmeier-Haack反应（维斯迈尔-哈克反应）：以N-取代的甲酰胺为甲酰化试剂，在氧氯 化磷的催化下，在芳核（杂）环上引入甲酰基。14、Rimer-Tiemann反应（瑞穆尔-悌曼反应）：苯酚和氯仿在强碱性水溶液中加热，生成芳 醛的反应。15、 Claisen反应和Dieckmann反应（克莱森反应和狄克曼反应）：羧酸酯与另一分子具有 a -活泼氢的酯进行缩合得到 3 -酮酸酯的反应称为 Claisen反应，也成为克莱森缩合。若两个酯 在同一分子之内，在上述条件下可发生分子内缩合， 得环状3 -酮酸酯，此反应称为Dieckmann 反应。四、缩合反应16、 Ald

5、ol缩合（艾德尔缩合）：含有a -活泼氢的醛或酮，在碱或酸的催化下发生自身缩合， 或与另一分子的醛或酮发生缩合，生成 3 -羟基醛或酮类化合物的反应，该类化合物不稳定 易发生消除反应生成 a , 3 -不饱和醛酮。17、 Chaisen-Schimidt反应（克莱森-史密斯特反应）：芳醛和脂肪族、酮在碱催化下缩合生 成3 -不饱和醛、酮的反应。18、 Tolle ns缩合（托伦斯缩合）：甲醛在碱的催化下，可与含有a -活泼氢的醛、酮进行醛醇 缩合，在醛、酮的a碳原子上引入羟甲基， 产物是3 羟基醛或其脱水物 a , 3 -不饱和醛酮。19、 Cannizzaro反应（坎尼扎罗反应）：无a -活

6、泼氢的醛在强碱作用下发生分子间氧化还原 反应，生成一分子羧酸和一分子醇的有机歧化反应。20、 Robimson环合（罗宾孙环合）：酯环酮与a , 3 -不饱和酮的共轭加成产物发生的分子 内缩合反应，可以在原来环结构基础上再引入一个环。21、 、Prins反应（普林斯反应）：烯烃与甲醛（或其他醛）在酸催化下加成而得1,3-二醇或其环 状缩醛1,3-二氧六环及a -烯醇的反应。22、安息春缩合：芳醛在含水乙醇中，以氰化钠（钾）为催化剂，加热后发生双分子缩合生 成a -羟基酮的反应。23、 Reformatsky反应（瑞福马斯基反应）：醛或酮与a -卤代酸酯在金属锌粉存在下缩合而 得3 -羟基酸酯或

7、脱水得a , 3 -不饱和酸酯的反应。24、 Grignard反应（简称格氏反应）：通常是由有机卤素化合物（卤代烷、活性卤代芳烃等 ）与金属镁在无水醚（乙醚、丁醚、戊醚等）存在下生成格氏试剂（RMgX）,后者再与羰基化合物（醛、酮等）反应而得相应醇类的反应。25、 Bianc反应（布兰克反应）：芳烃在甲醛、氯化氢及无水ZnC2 （AIC3 SnC4）或质子酸（H2SO4、 H3PO4、HOAc）等缩合剂的存在下，在芳环上引入氯甲基（-CH2CI）的反应。26、 Mannich反应（曼尼希反应）：具有活性氢的化合物与甲醛 （或其他醛）、胺进行缩合， 生成氨甲基衍生物的反应。27、 Pictet-

8、Spengler反应（皮特克-施彭格勒反应）：3 -芳乙胺与羰基化合物在酸性溶液中缩 合生成1,2,3,4-四氢异喹啉的反应。28、 Strecker反应（斯特雷克反应）：脂肪族或芳香族醛、酮类与氰化氢和过量氨（或胺类）作用生成a -氨基氰，再经酸或碱水解得到（d, l）-a-氨基酸类的反应。29、Michael反应（迈克尔反应）：活性亚甲基化合物和 a , 3 -不饱和羰基化合物在碱性催化剂存在下发生加成缩合生成3 -羰烷基类化合物的反应。30、 Wittig反应（威替格反应）：醛或酮与磷叶立德反应合成烯烃的反应称为羰基烯化反应， 又称Wittig反应，其中该磷叶立德（ylide）称为 Wi

9、ttig试剂。31、Wittig-Horner反应（威替格-霍能反应）：利用膦酸酯与醛、酮类化合物在碱存在下作用 生成烯烃的反应。32、Knoevenagel反应（克脑文格尔反应）：凡具有活性亚甲基的化合物在弱碱的催化下，与醛、酮发生失水反应，反应的结果是在羰基a -碳上引入了亚甲基。33、 Stobbe反应（斯都伯反应）：在强碱条件下，羰基化合物与丁二酸酯或a -烃代丁二酸 酯缩合而得a -烷烃或芳烃亚甲基丁二酸单酯的反应，常用碱性试剂有醇钠，叔丁醇钾，氢化钠和三苯甲烷钠等。34、Perkin反应（普尔金反应）：芳香醛和脂肪酸酐在相应的脂肪酸碱金属盐的催化下缩合， 生成3 -芳基丙烯酸类化合

10、物的反应。35、 Darzens缩合（达森斯缩合）：醛或酮与a -卤代酸酯在碱催化下缩合生成a , 3 -环氧羧 酸酯（缩水甘油酸酯）的反应。36、 Diels-Alder反应（狄尔斯-艾尔德反应）：共轭二烯烃与烯烃、炔烃进行环加成，生成环 己烯衍生物的反应。37、五、重排反应37、Wagner-Meerwein重排（瓦格内尔-麦尔外因重排）：在质子酸或 Lewis酸催化下生成的 碳正离子中，烷基、 芳基、或氢从一个碳原子通过过渡态，迁移至相邻带正电荷碳原子的反应。38、 Pinacol重排（嚬娜醇重排反应）：在酸催化下，邻二叔醇失去一分子水，重排成醛或酮 的反应。39、 Benzil-Ben

11、zilic acid重排（二苯基乙二酮-二苯基乙醇酸型重排反应 ）：a -二酮类化合物用 强碱处理发生重排，生成a -羟基酸盐。40、Fovorski重排（费夫斯基反应）：a -卤代酮（氯、溴或碘代酮）和烷氧负离子作用，发 生重排得到酯的反应。41、 Wolff重排（沃尔夫重排反应）：在光、热或金属化合物的催化下，a -重氮酮重排成烯 酮的反应，生成的烯酮与水、醇、胺反应，即得相应的羧酸、酯、酰胺。42、 Arndt-Eistert合成反应（阿恩特-艾斯特尔合成反应）：酰氯与重氮甲烷反应得a -重氮酮， 再经Wolf重排，生成比原来羧酸多一个碳原子的羧酸。43、 Beckmann重排（贝克曼重

12、排反应）：肟类化合物在酸性催化剂作用下，烃基向氮原子迁 移，生成取代酰胺的反应。44、 Hofmann重排（霍夫曼重排反应）：未取代的酰胺与次溴酸钠 （或溴与氢氧化钠） 作用， 得到比反应物少一个碳原子的伯胺的反应，也有称霍夫曼降解。45、 Curtius重排（科尔提斯重排反应）：酰基叠氮化合物加热分解生成异氰酸酯的反应。46、 Schmidt反应（施密特反应）：在酸催化下，叠氮酸与羧酸、酮或醛反应分别生成伯胺、 酰胺或腈的反应。47、 Baeyer-Villiger氧化/重排（拜耳-卫利格氧化/重排反应）：酮类与过氧酸反应，重排转 化成酯；如为环酮，则转化为相应内酯或羟基酸的反应。48、 S

13、teve ns重排（斯蒂文斯反应）：与氮相连的其中一个碳原子上含有吸电子基（Z）的季 氨盐，在强碱作用下，重排生成叔胺的反应。49、 Sommele-Hauser重排（桑姆-皓斯尔重排）：苄基季铵盐在氨基钠等强碱催化下，重排生 成邻位取代的苄基叔胺的反应。50、 Wittig重排（威替格重排）：醚类化合物在烷基锂存在下重排得烷氧盐，经酸化生成醇 的反应。51、Claisen重排（克莱森重排）：烯丙基芳基醚加热重排为邻烯丙基酚类化合物的反应。52、 Cope重排：当1,5-二烯类加热时发生异构化作用，称为Cope重排（3,3- 迁移重排）53、 Fischer吲哚合成（费歇尔吲哚合成）：醛或酮的

14、芳腙在质子酸或Lewis酸存在下，脱氨 生成吲哚类化合物的反应。六、氧化反应54、 Oppenauer氧化（欧芬脑尔氧化）：仲醇与负氢受体（丙酮）在三烷氧基铝存在下一起 回流，将仲醇氧化成酮的反应。55、Dakin反应（哒嗪反应）：有机过氧酸氧化醛基邻位或对位有羟基等供电子基团的芳香 醛，经甲酸酯中间体，得到羟基化合物的反应。56、 Prevost反应：以碘和羧酸银试剂在无水条件下和烯键作用，可获得反式1,2-二醇的双 乙酰衍生物的反应。57、Teuber反应：利用Fremy盐试剂在稀碱水溶液中将酚（和芳胺）氧化成醌的反应。七、还原反应58、 Birch还原（伯奇还原）：芳香族化合物在液氨中用

15、的钠（钾或锂）还原，生成非共轭二 烯的反应。59、 Clemmensen反应（克莱门森反应）：在酸性条件下，用锌汞齐或锌粉还原醛基、酮基 为甲基和亚甲基的反应。60、 Wolff-Kishner-黄鸣龙还原反应（沃尔夫-基斯内尔-黄鸣龙还原反应）：醛、酮在强碱条件 下和水合肼加热反应，还原成烃的反应。61、Meerwein-Ponndorf-Verley 反应：在异丙醇中，醛、酮等羰基化合物用异丙醇铝还原为 相应的醇，同时将异丙醇氧化为丙酮的反应。62、 Leuckart-Wallach反应（鲁卡特-沃拉车反应）：在过量甲酸及其衍生物存在下，羰基化 合物与氨、胺的还原胺化反应。63、Rosenmund反应（罗森蒙德反应）：酰卤在适当的反应条件下，用催化氢化或金属氢化