有机化学醇、酚、醚PPT学习教案

1、会计学1有机化学醇、酚、醚有机化学醇、酚、醚第1页/共101页nHOCH2CH(OH)CH2OHn肉桂醇 C6H5CH=CHCH2OHn巴豆醇 CH3CH=CHCH2OH第2页/共101页CH3CHCHCHCH2CH3ClCH3OH4-甲基甲基-5-氯氯-3-己醇己醇CCHCH2CH2OHCH34-苯基苯基-3-戊烯醇戊烯醇2-苯基苯基-5-氯氯2-戊烯戊烯CCHCH2CH2ClCH3（饱和脂肪醇）（饱和脂肪醇）（不饱和脂肪醇（不饱和脂肪醇）第3页/共101页CH2OHO2NSO3HOH邻羟基苯磺酸邻羟基苯磺酸对硝基苯甲醇对硝基苯甲醇5-甲基甲基-2-氯环己醇氯环己醇CH3Hc2h5OH1S,

2、3S-3-甲基甲基-1-乙基环己乙基环己醇（脂环醇）醇（脂环醇）OHClCH3（芳香醇）（芳香醇）（脂环醇（脂环醇）第4页/共101页CH2OHHOCH2CH2CHCH2CH2CH2CH2OH3-羟甲基羟甲基-1,7-庚二醇庚二醇CH3CHCH2CH2CH2CHOOH5-羟基己醛羟基己醛衍生物命名法（看作甲醇的衍生物）衍生物命名法（看作甲醇的衍生物）CH3(CH3)2CHCHOH甲基异丙基甲基异丙基甲醇甲醇第5页/共101页ORHORHORHHHORORORH第6页/共101页ORHOHHORHHHOROHOHH第7页/共101页应物中除去醇类。nb. 不能使用MgCl2和CaCl2干燥醇第8

3、页/共101页第9页/共101页COCHHH氧化反应氧化反应取代反应取代反应脱水反应脱水反应酸性（被金属取代）酸性（被金属取代）形成氢键形成氢键形成形成 盐盐金金羊羊酯酯化化反反应应第10页/共101页亲核试剂亲核试剂 碱性试剂碱性试剂Na+C2H5OHC2H5ONa+H212K+(CH3)3COH(CH3)3CONa+H2222 强碱性试剂强碱性试剂 亲核性相对弱一些亲核性相对弱一些还可以与其他金属还可以与其他金属如如Mg、Al等反应等反应第11页/共101页第12页/共101页R OH+H XR X+H2O ROH： 反应活性反应活性： HX：HIHBr HCl烯丙式醇烯丙式醇3 2 1第

4、13页/共101页RCH2OHHI(47%)HBr，浓H2SO4浓HCl，ZnCl2NaBr，浓H2SO4RCH2IRCH2BrRCH2Cl第14页/共101页RCHCHCH2OH(CH3)3COH浓 HClRCHCHCH2Cl(CH3)3CClR2CHOH浓HCl，ZnCl2R2CHCl(CH3)3COH浓HCl，ZnCl2室 温(CH3)3CCl 卢卡斯（卢卡斯（Lucas）试剂反应（鉴别伯、）试剂反应（鉴别伯、仲、叔醇）仲、叔醇）现象：立即浑浊分层。现象：立即浑浊分层。第15页/共101页CH3CH2CHOHCH3浓HCl，ZnCl2室 温CH3CH2CHClCH3现象：反应片刻才变浑浊

5、分层。现象：反应片刻才变浑浊分层。CH3CH2CH2CH2OH浓HCl，ZnCl2室 温不反应不反应第16页/共101页ROH+H+ROH2+X-+ROH2+慢 XROH2+快 RX+H2O2、3 、烯丙醇、苄醇发生、烯丙醇、苄醇发生SN1反应反应(CH3)3COH+H+(CH3)3COH2+慢 (CH3)3C+(CH3)3C+X-(CH3)3CX快第17页/共101页HClCH3CHCHCH3CH3OHCH3CHCHCH3CH3OH2+CH3CHCHCH3CH3+Cl-CCH2CH3CH3+CH3CHCHCH3CH3+重 排CH3CH3CCH2CH3CH3ClCl-HClCCH3CH2CH3

6、ClCH3+CH3CHCHCH3CH3ClCH3CHCHCH3CH3OH主第18页/共101页CCH3CHCH3HCH3+CH3CHCH2CH2CH3+CH3CCH2CH3CH3+CH3CHCHCH3CH3+稳定的碳正离子稳定的碳正离子Cl-CH3CCH2CH3CH3Cl第19页/共101页CH3CCH2OHCH3CH3HBrCH3CCH2OH2CH3CH3+慢CH3CCH3CH3CH2+重 排CH3CCH2CH3CH3+Br-CH3CCH2OHBrCH3- C上取代基多，阻碍了溴从背面进攻，上取代基多，阻碍了溴从背面进攻，不易发生不易发生SN2，所以按，所以按SN1，并发生了重排，并发生了重

7、排；第20页/共101页ROHI2+PR IROH+PBr3RBr+P(OH)3第21页/共101页ROH+PCl5RCl+POCl3+HClROH+SOCl2RCl+SO2+HCl4.生成酯的反应生成酯的反应有机酸酯：有机酸酯：ROH+RCOOHRCOOR+H2O第22页/共101页CH3O H+HO SO2OHCH3OSO2OH+H2O硫酸氢甲酯硫酸氢甲酯CH3OSO2 OH+HOSO2 OCH3CH3OSO2OCH3+H2SO4硫酸二甲酯（剧毒）硫酸二甲酯（剧毒）硫酸二甲酯：甲基化试剂（剧毒）硫酸二甲酯：甲基化试剂（剧毒）第23页/共101页C12H25O H+HO SO2OHC12H2

8、5OSO2OH+H2OC12H25OSO2OHNaOHC12H25OSO2ONa磺酸酯磺酸酯：ROH+SCH3ClOOSCH3ROOOTs：Tosyl 对甲苯磺酰基对甲苯磺酰基Nu-+R OTsRNu+OTs-第24页/共101页ROH+(HO)3PO(RO)3PO+H2O三硝酸甘油三硝酸甘油酯酯CH2OCHCH2OOHHH+HO NO2HO NO2HO NO2CH2ONO2CHCH2ONO2ONO2+3 H2OH2SO4浓 磷酸酯：磷酸酯：ROH+HONO2RONO2+H2O第25页/共101页CH2CH2HOH浓 H2SO4CH2CH2 反应历程：生成碳正离子的历程反应历程：生成碳正离子的

9、历程第26页/共101页CHCOH+CHCOH2+H慢-H2OCHC+-CCH 反应活性：反应活性：3 21碳正离子的稳定性：碳正离子的稳定性： 3 21第27页/共101页CH3CH2OHH2SO496%170CH2CH2CH3CH2CHCH3OHH2SO462%87CH3CHCHCH3CH3CH2CCH3OHCH3H2SO446%87CH3CHC(CH3)2CHCH3OHH2SO4CH2CH第28页/共101页CH3OHH3PO4CH3+CH384%16%CH3CH2CCH3CH3OHH2SO484CH3CHC(CH3)2+CH3CH2CCH2CH390%10%CH2CHCH2CHCH2C

10、H3OHAl2O3CH2CHCHCHCH2CH3第29页/共101页CH3CH2CHCH2OHCH3H2SO4CH3CHC(CH3)2思考：写出反应的思考：写出反应的可能过程：可能过程：CH2OHH2SO4175第30页/共101页C2H5OH+HOC2H5H2SO4140C2H5OC2H5C2H5OHH+CH3CH2+OH2反应历程：反应历程：HOC2H5C2H5OCH2OH2CH3H+- H2OCH3CH2OCH2CH3H+H+CH3CH2OCH2CH3温度低利于生成醚，温度高利于生成烯。温度低利于生成醚，温度高利于生成烯。3醇主要产物为烯。醇主要产物为烯。第31页/共101页CHOH O

11、 CO氧化剂氧化剂：K2Cr2O7/H2SO4CrO3-CH3COOHCrO3-H2SO4HNO3KMnO4/H+或OH-第32页/共101页甲 醇甲 醛CH3OH O HCHORCOOHRCH2OH O RCHO O 1 醇醛 或 酸R2CHOH O R2CO2 醇酮 COH O 碎 片3 醇OHHNO3OHNO3COOHCOOH第33页/共101页CHOHCOCu325+H21醇醇 醛醛2醇醇 酮酮第34页/共101页RCHCHROHOHHIO4RCOH+RCOH+HIO3+H2OAgNO3AgIO3白 反应定量进行，可测定二醇的含量；反应定量进行，可测定二醇的含量； 鉴别鉴别1,2-二元

12、醇二元醇第35页/共101页AHIO4CH2CH2COHOH+ClCH2CCH3O1.A：CH2CH2CHOHCH3OHCCH2Cl第36页/共101页AHIO4CCHCH2CH2CHCOOHHCH3CH32.A：CH3CH3OHOH3.OHOHOHOHOHHIO4第37页/共101页CH2CHCH2OHOHOHCu(OH)2CH2CHCH2OOOHCu（ 蓝 ） 频哪醇重排频哪醇重排CCCH3CH3OHCH3OHCH3H+CCCH3CH3OCH3CH3第38页/共101页CC1） H2SO42） H2OCCHOH 硼氢化硼氢化-氧化反应氧化反应第39页/共101页RCHCH2B2H6CH31

13、. B2H62. H2O2/OH-RCHCH2HBH2O2/OH-RCH2CH2OHHCH3OHH特点：特点： 立体专一性，立体专一性，H和和OH为顺式为顺式 表观上反马氏规则表观上反马氏规则第40页/共101页CH2CH3Cl2hvCHCH3ClH2OOH-CHCH3OHCH3CHCH2NBSCCl4CH2CHCH2BrH2OOH-CH2CHCH2OH2和和3卤代烃易消除，水解时选弱的碱性试剂。卤代烃易消除，水解时选弱的碱性试剂。RX：烯丙式等易得到的卤代烃。：烯丙式等易得到的卤代烃。第41页/共101页CO+RMgX无水乙醚H3O+CROHCROMgX第42页/共101页HHCO+RMgX

14、无水乙醚1.2. H2ORRHCO+RMgX无水乙醚1.2. H2OCH2OHRRCHOHRRCO+RMgX无水乙醚1.2. H2ORRCHOHRO+RMgX无水乙醚1.2. H2ORCH2CH2OH1醇醇2 醇醇3 醇醇增加增加2个碳的个碳的1醇醇产物中产物中含羟基的部分含羟基的部分为为原料羰基化合物原料羰基化合物第43页/共101页HHCO+H2Ni 或Pt 、PHHCHOHRHCORRCORCH2OHRRCHOH此法不能制备叔醇此法不能制备叔醇第44页/共101页CO+H2ZnO - CrO3 - CuO20MPa,300CH3OH乙醇：乙烯水合（直接水合和间接水合）乙醇：乙烯水合（直接

15、水合和间接水合） 实验室和工业制备无水乙醇实验室和工业制备无水乙醇乙二醇乙二醇：CH2CH2O2AgOH2O2MPa150CH2CH2OHOH第45页/共101页CH2CH2Cl2+H2OCH2CH2OHClNaOHCH2CH2OHOHCCKMnO4/OH-CCOHOH顺式-1. OsO42. NaHSO3CC1. RCOOOH2. H2OCCOHOH反 式第46页/共101页CH3CHCH2Cl2500CH2CHCH2ClHOClCH2 CH CH2ClOH ClCH2 CH CH2ClClOH+Ca(OH)2CH2CHCH2OClNa2CO3100CH2 CH CH2OH OH OH第47

16、页/共101页CCHLCC+HLCRRABCRR+A+BCRHHCRHLCHHRR+HX第48页/共101页(CH3)3CBr慢 (CH3)3CBr+-(CH3)3C+Br-第二步第二步：CCH3CH3CH2H+B快 CCH3CH3CH2+BH-HB快 CH2C(CH3)2第49页/共101页CHC+BSN1E1CHCBCC第50页/共101页C2H5O-+CHCH2HBrCH3C2H5OHCHCH3CH2Br-C2H5OH+CH3CHCH2+Br-第51页/共101页CHCBSN2E2LCHCBCC第52页/共101页ClNaOHEtOHCl第53页/共101页CH2CCH3CH3ClNaO

17、HEtOHCHC(CH3)2第54页/共101页CCBHHCRRHHHL表表10-3、10-4第55页/共101页第56页/共101页CCH3CH3CH3BrCHCH3CH3BrCH3CH2Br- H数目数目 9 6 3烯烃稳定性：烯烃稳定性：CCH2CH3CH3CHCH2CH3CH2CH2烯丙式卤代烃消除后得到共轭烯烃，所以活烯丙式卤代烃消除后得到共轭烯烃，所以活性更大。性更大。第57页/共101页CCHLCCHL 反式消除反式消除 顺式消除顺式消除第58页/共101页 反式：反式：B与与L距离大，距离大，L对对B斥力斥力小，使小，使B易接近易接近- H。 反式构象比顺式构象稳定。反式构象比

18、顺式构象稳定。LHB第59页/共101页=C6H5HCH3HBrC6H5=HBrC6H5HCH3C6H5HCH3C6H5C6H5HBrBCH3C6H5HC6H5第60页/共101页C6H5HCH3BrHC6H5第61页/共101页CH3CH2CH2CH2BrNaOHH2OCH3CH2CH2CH2BrNaOHEtOHCH3CH2CH2CH2CH2OHCH3CH2CHCH2第62页/共101页CH2CH2BrNaOHH2OCHCH2- C上有支链的上有支链的1，以消除为主，以消除为主CH3CHCH2BrCH3NaOHEtOHCH3CCH3CH2第63页/共101页CCH3ClCH3CH3Na2CO

19、3H2OH2OEtOHCH3CCH3CH2CCH3ClCH3CH3CCH3OC2H5CH3CH3第64页/共101页消除倾向增加消除倾向增加取代倾向增加取代倾向增加第65页/共101页第66页/共101页第67页/共101页CH2N2hv或CH2+N2卡宾卡宾CHCl3+(CH3)3COK+CCl2(CH3)3COH+KCl二氯卡宾二氯卡宾第68页/共101页CCCH3HHCH3CH2N2hvHCH3CH3H(CH3)3COKClCl第69页/共101页CH+CH2CCH2H第70页/共101页OH P-共轭使共轭使O-H键极性键极性加强易断裂，有酸性；加强易断裂，有酸性；P-共轭使苯环上电子

20、共轭使苯环上电子云密度增大，亲电活性云密度增大，亲电活性增加增加第71页/共101页OHNaOHONaH+OH原因：原因：p-共轭，使共轭，使O-H极性加强，极性加强，H易离解；易离解；p-共轭，使负电荷分散在整个共轭体系而稳共轭，使负电荷分散在整个共轭体系而稳定。定。O-第72页/共101页H2CO3ArOHROHOHNO2OHCH3OHClOHNO2NO2OHNO2NO2O2NpKa 7.15 10.26 9.38 4.09 0.25 与与FeCl3反应反应6 C6H5OH+FeCl3H3Fe(OC6H5)6+3 HClCCOH（鉴定酚及烯醇结构）（鉴定酚及烯醇结构）第73页/共101页O

21、HNaOHONaRX(CH3O)2SO2或OR用途：保护酚羟基用途：保护酚羟基OHCOHOHHOOC1.NaOH2.CH3IOMeCOHKMnO4OH-HOOCOMeHI第74页/共101页OHCl2OHClClNaOHONaClClClCH2COONaOCH2COONaClClH+OCH2COOHClCl第75页/共101页Br2NaHSO3OBrBrBrBr（黄）鉴定苯酚的方法鉴定苯酚的方法OHBr2OHBrBrBrH2O（白）溴代溴代：第76页/共101页OHBr20CS2/OHBr+OHBr80-84%第77页/共101页氯代：氯代：五氯酚五氯酚杀菌剂杀菌剂OHCl2H2OOHClCl

22、ClCl2FeCl3OHClClClClCl第78页/共101页HNO315%20OH浓硝 酸OHNO2NO2O2N（苦味 酸 ）OHNO2+OHNO213%40%b.p./279213问题：为什么对硝基问题：为什么对硝基苯沸点高？为什么可苯沸点高？为什么可用水蒸气蒸馏法分离用水蒸气蒸馏法分离两者？两者？第79页/共101页ONHOOONOOHONHOOONHOOOHHHHO第80页/共101页OHH2SO4100OHSO3HSO3HHNO3OHSO3HSO3HSO3HHNO3OHNO2NO2O2N第81页/共101页OHNaNO2/H2SO47- 8 OHNO稀 HNO3OHNO2还可磺化、

23、烷基化、酰基化还可磺化、烷基化、酰基化。第82页/共101页OHH+CHHOOHCH2OH+OHHCH2OH- H2OOHCH2OHCH2OHOHCH2OH酚醛树脂酚醛树脂第83页/共101页OHK2Cr2O7H2SO4OO(黄）对 苯 二酚OHOH2AgBr第84页/共101页SO3HNa2SO3SO3Na固 NaOH320350ONaNa2SO3+SO2+H2OSO2+H2OOH+Na2SO3第85页/共101页ClNaOH20MPa360ONaHClOH当苯环上有吸电子基时，易水解，不需高压。当苯环上有吸电子基时，易水解，不需高压。第86页/共101页CH(CH3)2O21200.4MP

24、aCCH3CH3OOHH3O+90OH+CH3CCH3O优点：原料易得，副产物丙酮是重要的化工优点：原料易得，副产物丙酮是重要的化工原料。原料。第87页/共101页RROHHO ROR = 111 HOH = 105命名：命名： R=R 单纯醚单纯醚 （二）某醚（二）某醚 RR 混混 醚醚 某某醚某某醚 R与与R相连相连 环醚环醚 环氧某烷环氧某烷第88页/共101页ROR+H+RORH+ROR+BF3ORRBFFF第89页/共101页ROR+RMgXMgXROORRRR第90页/共101页ROR+HXRORH+X-ROH+RX过量HXRX+H2O1）亲核取代活性：）亲核取代活性：HIHBr HCl HI是