优秀毕业论文（设计）_吡啶酰腙类稀土配合物的合成与结构表征

1、令氡大學ningxia university竿业论文（2016 届）目吡啶酰腙类稀土 er配合物的合成与结构表征学 院_化学化工学院专业化学工程与工艺年级2012 级学生学号12012242467学生姓名徐乐指导教师周惠良2016年5月10曰摘要本论文采用常规溶液法，以选n3-苯甲酰毗啶基-2-甲酰胺腙作为配体，稀 土 er为配位中心离子。在不同的反应条件下，合成了两种不同构型的稀土- 有机金属配合物。通过元素分析、红外光谱等对合成的稀土配合物进行初步 的表征，用x-射线单晶衍射确定稀土配合物晶体结构。结构分析表明，配合物er(bpad)2(h2o)2+no3r (1)属于单斜晶系，空 间群为

2、 p-21/n。晶胞参数为 a = 8.8517nm、b = 90nm> c = 14.2889nm> a = 90、 105.1070、y = 90。不对称晶胞单元巾一个配位中心er(iii)离子，两个bpad_ 配体和两个h2o分子配位，同时还存在一个游离的no3",中心金属er(iii)离 子形成八配位的畸变十二面体构型。配合物er(bpad)3pch3oh (2)属于单斜 晶系，空间群力c-2/c。晶胞参数分别力6/ = 11.5868nm> b = 90nm> c = 112.979nm、a = 90、= 112.979、y = 90。不对称晶胞单元

3、由一个配位中心er(iii) 离子与三个bpad_配体分+参与配位，同时存在一个游离的ch3oh分子，中心金属er(iii)离子形成九配位的三帽三棱柱构型。关键词：酰腙；酰腙稀土配合物；品体结构abstractin this paper，we choose rare earth metal er as the paramagnetic center, n3-benzoyl pyridine-2-carboxylic acid amide hydrazone as a ligand. under the different reactive conditions, two new rare ea

4、rth metal-organic compounds have been obtained by general solution method. the complexes are mainly characterized by elemental analysis, ir spectrum, the structures of compounds were determined by the x-ray crystal diffraction.the structural analysis showed that the crystal structure of er(bpad)2(h2

5、o)2+no3_ (complex 1) belongs to monoclinic crystal system p21/n space group, with a = 8.8517nm, b = 90nm，c = 14.2889nm, a = 90,#= 105.1070, y = 90. the er(iii) ion is coordinated with tow bpad' anions and two h2o moleculars as well as a free no，the polyhedron around the er(iii) ion is a eight-co

6、ordinated distorted dodecahedron. the crystal structure of er(bpad)3.ch3oh (complex 2) belongs to c2/c space group monoclinic, with a = 11.5868nm, b = 90nm, c = 112.979nm, a = 90, p = 112.979, y = 90. the er(iii) ion is coordinated with three bpad" anions and a free ch3oh moleculars，the polyhed

7、ron around the er(iii) ion is a nine-coordinated tricapped tri-prism.key words： acylhydrazone； lanthanide-containing complex； crystal structure1.绪论1 1 冃lj 门 1.2酰腙类化合物的概况11.3酰腙类稀土金属配合物的研究进展 1.4酰腙类稀土金属配合物的合成方法 1.5选题依据及研究思路.2.21 5 121.5.2研究思路,32.势捡穀42.1主耍实验试剂和测试仪器 2.2配合物的合成.4.42.2.1 配合物er(bpad)2(h2o)2+

8、no3- (1)的合成42.2.2 配合物er(bpad)3<h3oh (2)的合成43.2.4配合物的红外表征酰腙er配合物的品体结构. 3.1配合物晶体结构的测定. 3.2稀土 er配合物晶体结构3.2.1 配合物er(bpad)2(h2o)21 n03_ (1)的晶体结构83.2.2 配合物er(bpad)3<h3oh (2)的晶体结构84.总结与展望124.1总屬124.2展望#考文13a «i4hi1. 绪论1.1前言近半个世纪以来，酰踪类schift碱其宥很强的配位能力、&好的生物药理活性、功能超 导材料和其它方而的优越性能，以及这类化合物在分析试剂、

9、金属萃取剂、金属失活剂等 方而有广泛的研究和应用前景，引起了人们对此类化合物及其金屈配合物研究的广泛关注1。绝大多数酰腙类宥机化合物因含宥多个n、o原子，形成了多个有效配位点，宥助于与 金属离子完成自组装过程，从而得到结构新颖和性质独特的金属配合物，相关研究受到了 广大学者的青睐。1.2酰腙类化合物的概况h. schifpvf 1864年首次使用氨基化合物与羰基化合物进行脱水缩合反应得到一类新 型化合物，之后，人们把含有c = n基团的这一类型的化合物称之为希夫碱。酰腙类化合物是由酰肼类化合物与和应的醛或酮进行缩合得到的产物，它的结构通式 如图1所示，含有羰基，亚氨基，次氨基等基团，所以酰腙类

10、化合物也是希夫碱化合物 的一种。由于次氨基上的孤对电子与羰基及亚氨基可以形成;r共轭，所以酰腙类化合 物与其它希夫碱和比，性质更为稳定，不易发生水解。?耶 h h /c-nhnh2 + °= _c-n-n=c图l-i酰腙类化合物的合成i. 3酰腙类稀土金属配合物的研究进展稀十元素拥冇丰富的电、光、磁及生物活性等性质，将稀十元素和含冇功能基团的酰 腙类希夫碱定向配位后，可以诱导具有协同作用的多功能材料的形成，这一探索性研究将 会是融合物理、化学和材料等诸多学科的活跃研究领域。(1) 在生物活性方面的研究。近些年酰腙类稀土金属配合物在生物活性方面的研究也日益增多，研究显示酰腙类稀 土金属

11、配合物在抑菌、抗氧化性和抗癌等方面均有良好的生物活性。杨正银、杨汝栋等人3探讨了 1-苯基-3-甲基-5-羟基-4-毗唑苯酮异烟酰腙稀十配合物re (hl) 3.5h2o (re = lagd)所具冇的抗氧化活性，并在小白鼠身上将配合物la (hl)3 3.5h2o和eu (hl)3 - 3.5h2o对肝癌细胞(hct-8)和白血病癌细胞(l1210)的抗 癌活性进行了试验，发现w配合物对白血病癌细胞(l1210)的抑制率分别达87.1%、 78.5%, eu配合物对肝癌细胞(hct-8)的抑制率为53.5%41。(2) 在光学和催化性能方面研究。近年来在该领域研究较多的是合成具发光、催化等特

12、殊性质的功能配合物。杨锐等合 成的2-羰基丙酸水杨酰腙dy (iii)的多元金屈配合物，发光性能测试表明，配合物在614.2 nm, 591.9 nm处能发射出很强的荧光，在光学材料领域具有潜在的应用前景5。贤景春6 等人在用希夫碱和稀土形成配合物以后，对超氧离子的抑制作用明敁增强。(3) 在磁性方而的研究。自1993年r.sessoli等7发现第一个单分子磁体以来，该领域一直倍受人们关注，并 在稀土单分子磁体的研究上取得重大的进歩8"12。高媛媛等人采用甲氧苯基取代氮氧自由 基2meonit与稀土 er (iii)离子进行配位，得到了一个新的三自旋配合物er(hfac)3 (meo

13、nit)2,变温磁化率研究表明，配合物屮稀土 er (iii)离子和氮氧自由基之间存在弱 的反铁磁和互作用。金魁课题组13报道了具有三重轴配位儿何构型的稀土配合物ern(si me3)23,交流磁化率测试表明ern(sime3)23在零场下显示出频率依赖，具冇单分子磁体 慢弛豫的特点，能垒为122k，并且在1.9k下显示出磁滞回线。m. ramos silva等人对合 成的配合物er(tpm)3(bipy)的磁性进行了研究，交流磁化率的测量证实，配合物 er(tpm)3(bipy)在零场、21k下显示出了单分子磁体行为。1.4酰腙类稀土金属配合物的合成方法配合物的合成方法屮，常见的有常规溶液法

14、、水热法等。常规溶液法是最常用一种配合物合成方法就是将选择的金属盐、配体溶解在适当的溶 剂中，静置挥发使其自组装得到0标产物。水热法是指在特制的密闭体系屮(一般是内衬聚四氟乙烯的不锈钢容器)，以水为溶剂， 在一定温度下(100°c -1000°c),高压(l-100mpa)的反应条件下，使得在通常情况下难 溶或不溶的物质在超临界液体中溶解并在慢慢降温过程中重新结晶析出。木文采用常规溶液法合成酰腙类稀土金属配合物。1.5选题依据及研究思路1.5.1选题依据稀土金属位于元素周期表中排在iiib族，其中镧系金属具有f壳层，由于4frtl子能 级差别极较小，使得作为屮心原子的稀土元

15、素的配位方式丰富多变，同时稀土金屈冇机配 合物的性质既不同于d族过渡金属有机配合物，更有别于主族金属有机配合物，而且稀土 金属离子半径大、配位数高，更有利于底物的配位和活化。稀土元素虽属于副族元素，但 稀土-碳o键、稀土-氮c7键却具冇较强的离子性，冇好的反应活性。稀土离子展于硬lewis 酸，易于和含n、0原子的硬碱配体配位，表现出强的亲氧性。酰腙类有机化合物因含有 多个n、0原子，具有独特的多齿配位结构，极强的配位能力，使其成为极富潜力的有机 合成屮间体、功能材料等。稀土离子与配体结合后，可以很大程度的修饰、增强稀土离子 和配体原有的特性。酰腙稀土配合物的合成、结构、性质的研究，可为功能材

16、料的设计和 开发提供广阔的科研前景。1.5.2研究思路基于以上考虑，本文选取镧系稀土元素餌作为配位屮心，n3-苯叩酰吡啶基-2-rp酰胺 腙(hbpad)作为配体，在课题组现宥的实验条件摸索k获得了具宥单晶结构的稀土金属 配合物，并对该金属配合物进行了元素分析、红外分析、x-射线单晶衍射仪对结构分析及 测定，确定了稀土金屈配合物的结构。(1) 采用常规溶液法，hbpad与£1*旧03；)3在以甲醇与水的混合溶液作为溶剂的体系中 反应，在不同反应条件下，合成出两个不同构型的酰腙稀土金属配合物。(2) 通过x-射线单晶衍射、红外、元素分析等物化分析手段对酰腙类稀土金屈配合物 的组成、结构

17、进行表征，确定了目标配合物的结构。(3) 对已成功合成出的酰腙稀土配合物进行结构分析比较并总结。2. 实验部分本章选取n3-苯甲酰毗啶基-2-甲酰胺腙(hbpad)作为配体、以稀十er(iii)离+作为 配位屮心，在不同溶剂条件下成功合成出丫两种不同构型的稀土 er配合物，利用x-射线 单晶衍射确定了配合物的结构。2.1主要实验试剂和测试仪器实验屮所用试剂均为化学纯或分析纯。无水甲醇、六水硝酸铒等药品和溶剂通过常规 途径购得，丼按说明使用。配体n3-苯屮酰吡啶基-2-t酰胺腙(hbpad)改进文献1141合成。元素分析(c、h、n)釆用elementar vario micro元素分析仪测定，

18、红外光谱在 eqinox-55型红外光谱仪上，采用kbr压片法测定(400-4000cnf),晶体结构测定使用 smart-apexii ccd x-射线单晶衍射仪。2.2配合物的合成2.2.1 配合物er(bpad)2(h2o)2+no3r 的合成称取hbpad (0.3 mmol, 0.0732 g)至于50ml的烧杯中，加5ml无水t"1醇，放入磁子 并用保鲜膜密封，置于磁力搅拌器上搅拌10 min，称取er(no3/6h2o (0.6mmol,0.2786 g) 另一个50ml的烧杯中，加蒸馏水15ml,待其溶解后，将其溶液倒入hbpad烧杯中，搅 拌30 min,滴加三乙胺

19、调v ph至89。继续搅拌6 h，停止搅拌并过滤，滤液至于50 ml 的烧杯屮，用保鲜膜密封，并在保鲜膜上开4至6个小孔，置于室温下使苏缓慢挥发。放 置三周，得到浅绿色六边形晶体。元素分析(c26h32ern9o1g),计算值()乂，39.15;14,4.01; n, 15.80;实验值(): c，39.10; h，3.95; n，15.50。+fan 61«<>图2-1配合物1的合成2.2.2 配合物er(bpad)3<h3oh (2)的合成hbpad (0.3 mmol, 0.0732 g)至于50 ml的烧杯'中，加15 ml无水甲醇，放入磁了并 用保

20、鲜膜密封，置于磁力搅拌器上搅拌10 min,称取er(no3) 6h2o (0.6 mml,0.2786 g)另一个50 ml的烧杯中，加蒸馏水5ml，待其溶解后，将其溶液倒入hbpad烧杯屮，搅 拌30 min,滴加三乙胺调节ph至89。继续搅拌6 h，停止搅拌并过滤，滤液至于50 ml 的烧杯中，用保鲜膜密封，并在保鲜膜上开4至6个小孔，置于室温下使其缓慢挥发。放 置三周，得到无色透明的六边形品体。元素分析（c40h39ern12o5）,计算值（）:（3, 51.37; h， 4.17; n, 17.97;实验值（）: c，51.32; h，4.12; n，17.92。+ &tno

21、ah - 6h2o ch2qkh2°av ertbpadjs chohnfci-bchjh图2-2配合物2的合成2.4配合物的红外表征以溴化钾作压片，在红外区范围内测定了 hbpad和两个hbpad稀十配合物的红外光谱, 红外光谱图见图2-3、2-4、2-5,主要吸收峰的数据列于表2-1。从红外图谱中，可以看出各配合物的红外图谱比较相近，配合物的主要吸收峰数裾也 比较接近，说明配合物的组成较相似。比较配体的红外光谱的振动吸收峰的位置可以看出, 配合物的振动吸收峰都有明显的红移现象，而ii强度也有很人变化，表明配体与稀土盐 发生了反应。酰腙配体的-oh仲缩振动吸收峰出现在3250 cn

22、?3500 cm'1,而配合物在此区域内的 红外吸收强度有明兄的减弱，这是由于酰腙基团中的羟基氧参与了配位。配体中另一个特征基团c = n的吸收峰出现在1637 cm-1附近，而配合物中该特征基团 移至1571 cnf1附近，吸收强度也冇明显的减弱，我们可以认为酰腙基团中的亚氨基氮参与 了配位。表2-1特征吸收峰数据w a v c n u ni b c r s (c m 1)图2-3配体hbpad的红外光谱图2-4配合物1的红外光谱图2-5配合物2的红外光谱图3. 酰腙er配合物的晶体结构3.1配合物晶体结构的测定在温度为296(2)k下，挑选大小合适的晶体，置于brukersmart

23、人06*110型-射 线单晶衍射仪上，用经石墨单色器单色化的mo-ka射线(x = 0.71073 a)作为入射光源， 进行晶体结构得测定。以扫描方式收集衍射数据，使用smaert程序n51获得晶胞参 数，对所宥获得的衍射点采用saintplus程序161进行精修，还原lp因子校正采用 sadabs程序17进行吸收校正；姑体结构由直接法解出，结构解析采用shelxs-97程序， 结构精修采用shelxl-97程序181。所有非氢原子通过差值fourier合成找出丼利用基于 f2的全矩阵最小二乘法进行精修至收敛；宥机配体上的氢原子由理论加氢方式产生，水分 子上的氢原子通过差值fourier合成找

24、出。配合物1和2的晶体学数据及精修参数列于表 3-1，配合物1和2的键长键角分别列于表3-2、3-3，配合物2的氢键数据见表3-4。表3-1配合物1、2的晶体学数据compound12empirical formulac26h.32ern90|oc4()h39erni2o5formula weight797.87935.09crystal systemmonoclinicmonoclinicspace groupp-21/nc2/ca/a8.8517(8)1 1.5868(8)c/a9090b/a14.2889(13)112.979(4)a/(°)9090p/(°)105.

25、1070(10)112.979(4)y/(°)9090absorption coefficient2.774 mma-l2.074 mma-lf(000)15963768v /nm33103.6(5)8325.4(9)t(k)296(2)293(2)r(int)0.02250.0416gof on f21.0488z41.095dc (mg- m-3)1.7081.492data/restraints/parameters5471 /5/427342 / 539 / 52rif wr2 i>2(7(i)r = 0.0258, vv/?2= 0.05637?,=0.0363,w/

26、?2 = 0.09603.2稀土 er配合物晶体结构3.2.1 配合物er(bpad)2(h2o)2+no3ni)的晶体结构单晶结构解析表明，配合物1属于单斜晶系，空问群为p-21/n。分子结构如图3-l(a) 所示，不对称晶胞单元由一个顺磁性稀土 er (iii)离了、w个失质了的bpad_和w个h20参 与配位，且还存在一个游离的nof、，其屮稀土 er (iii)离子为八配位，分别与来自两个bpad- 上的四个氮原子(nl、n3、n5、n7)和网个氧原子(01、02)以及w个h20上的两个 氧原了(01w、02w)紧密结合，形成丫一个十二面体的儿何构型，见图3-l(b)o其巾bpad&#

27、39; 以三齿螯合形式配位，形成的er-n的键长在2.398(3)2.550(3) a之间。两个h2o分别以 单齿的型式配位，键长分别为2.362(2) a和2.379(2) a。分子问通过氢键和连接，构成了 三维超分了结构，其中邻近er'wt间最短距离为6.970a。3.2.2配合物er(bpad)3rch3oh (2)的晶体结构单晶结构解析表明，配合物2属于单斜晶系，空间群为c2/c。分子结构如图3-2(a)所 示，不对称晶胞单元包含一个er (1u)离子，三个失质子的bpad配体和一个游离的ch3oh 分子。bpad_以三齿螯合的形式与er3+配位，形成了九配位的三帽三棱柱构型，

28、如阁3-2(b) 所示，形成的er-n键长在2.436(4)2.652(4) a之间，er-0键长在2.347(4)2.374(4) a之 问。配位原子02、03、n2各处在帽盖位置。邻近的er3+离子之问最短距离为9.60 a。图3-1. a)配合物1中er(iii)离子的配位环境；b)配合物1的几何空间构图3-2. a)配合物2中er(iii)离子的配位环境；b)配合物2的几何空间构型表3-2配合物1的部分键长(a)和键角c)compound 1er -0(2)2.228(2)er -n(3)2.398(3)er(l )-0(1)2.290(2)er(l)-n(l)2.432(2)er(l

29、 )-0(2 w)2.362(2)er(l)-n(5)2.513(3)er(l)-o(lw)2.379(2)er(l)-n(7)2.550(3o(2)-er(l )-0(1)104.60(9)c(20)-o(2)-er(l)124.8(2)o(2)-er(l )-0(2 w)145.06(9)er(l )-0(2 w)-h(2wb)109.40( 1)-er(l )-0(2 w)103.23(9)er(l)-o(2w)-h(2wc)109.4o(2)-er(l)-o(lw)86.70(9)c(6)-n(3)-er(l)123.1(2)o(l)-er(l)-o(lw)149.98(9)n(4)-

30、n(3)-er(l)119.40(19)0(2w)-er(l)-0(lw)79.54(8)h(1wb)-o(1w)-h(1wa)103(4)o(2)-er(l)-n(3)92.16(9)c -0 -er(l)120.6(2)o(l)-er(l)-n(3)64.86(9)c(14)-n(5)-er(l)122.1(2)o(2w)-er(l)-n(3)80.96(9)c(18)-n(5)-er(l)118.4(2)0(lw)-er(l)-n(3)143.68(9)n(7)-er(l)-n(l)131.61(9)o(2)-er(l)-n(7)64.40(9)n(5)-er(l)-n(l)151.10

31、(9)o(l)-er(l)-n(7)82.50(8)er(l)-o(lw)-h(lwb)119(3)o(2w)-er(l)-n(7)140.59(9)er(l)-o(lw)-h(lwa)123(3)0(lw)-er(l)-n(7)77.49(8)c(19)-n(7)-er(l)123.9(2)n(3)-er(l)-n(7)133.85(9)n(8)-n(7)-er(l)119.01(19)o(2)-er(l)-n(5)129.06(8)o(2)-er(l)-n(l)71.35(9)o(l)-er(l)-n(5)71.30(9)o(l)-er(l)-n(l)128.35(9)o(2w)-er(l

32、)-n(5)80.05(9)o(2w)-er(l)-n(l)74.92(9)0(lw)-er(l)-n(5)79.95(9)o(lw)-er(l)-n(l)81.50(9)n(3)-er(l)-n(5)126.07(9)n(3)-er(l)-n(l)63.92(9)表3-3配合物2的部分键长(a)和键角(°)compound 2er -0(2)2.347(4)er(1)-n(2)2.474(4)er(l )-0(1)2.368(4)er(l)-n(8)2.626(4)er -0(3)2.374(4)er(l)-n(12)2.629(4)er(l)-n(6)2.436(4)er(l)-

33、n(4)2.652(4)er(l)-n(10)2.456(4)c(20)-o(2)-er(l)119.0(3)o(2)-er(l )-0(1)75.94(13)o(3)-er(l)-n(8)73.40(12)o(2)-er(l )-0(3)100.22(13)n(6)-er(l)-n(8)63.27(13)0( 1)-er(l )-0(3)148.09(12)n(10)-er(l)-n 136.04(14)o(2)-er(l)-n(6)64.47(13)n(2)-er(l)-n(8)73.64(14)o(l)-er(l)-n(6)78.28(14)o(2)-er(l)-n(12)77.12(1

34、3)o(3)-er(l)-n(6)71.80(13)o(l)-er(l)-n(12)86.69(14)o(2)-er(l)-n(10)72.24(14)o(3)-er(l)-n(12)123.85(12)o(l)-er(l)-n(10)139.47(14)n(6)-er(l)-n(12)141.05(13)o(3)-er(l)-n(10)63.62(12)n(10)-er(l)-n(12)62.38(14)n(6)-er(l)-n(10)108.82(14)n(2)-er(l)-n(12)77.16(14)o(2)-er(l)-n(2)132.35(15)n -er(l)-n(12)150.5

35、6(14)o(l)-er(l)-n(2)63.17(13)o(2)-er(l)-n(4)143.19(12)o(3)-er(l)-n(2)127.40(14)o(l)-er(l)-n(4)124.50(13)n(6)-er(l)-n(2)124.50(13)o(3)-er(l)-n(4)77.43(13)n(10)-er(l)-n(2)126.55(14)n(6)-er(l)-n(4)142.82(14)o(2)-er(l)-n(8)126.58(13)n(10)-er(l)-n(4)74.11(14)o(l)-er(l)-n(8)83.55(14)n(2)-er(l)-n(4)61.90(1

36、4)n(12)-er(l)-n(4)74.40(13)c(8)-n(2)-er(l)126.9(4)c(33)-o(3)-er(l)116.7(3)n(l)-n(2)-er(l)118.6(3)c(9)-n(4)-er(l)118.2(3)c(13)-n(4)-er(l)123.0(4)c(21)-n(6)-er(l)124.9(3)c(26)-n(8)-er(l)125.7(4)n(5)-n(6)-er(l)118.4(3)c(22)-n(8)-er(l)117.3(3)c(39)-n(12)-er(1)124.1(4)c(34)-n(10)-er(l)126.3(4)c(35)-n(12)

37、-er(l)118.0(4)n(9)-n(10)-er(l)116.7(3)表34配合物1的氢键键长(a)和键角(°)d-h.a<(dha)d(d-h)d(h a)d(d a)o(2w)-h(2wb).n(4)i149.40.961.92.766(3)o(2w)-h(2wc).o(3w)137.70.962.353.129(4)o(3w)-h(3wa).n(8)h158.80.862.12.910(4)o(3w)-h(3wb).o(4w)n167.50.851.842.682(5)o(4w)-h(4wd).o(1)179.40.962.032.985(4)o(4w)-h(4wb

38、).o(5w)161.80.861.972.804(8)o(5w)-h(5wb).o(5)ni124.80.962.353.001(6)o(5w)-h(5wc)0(3严128.60.962.413.106(7)n(2)-h(2c).o(5)159.20.862.142.958(4)o(1w)-h(1wa).o(3w)168(4)0.858(10)1.813(14)2.660(4)n(6)-h(6a).o(1w)""153.80.862.333.123(4)n(6)-h(6b).o(4严166.40.862.273.110(5)0(lw)-h(lwb).n(8),i,n163

39、(4)0.856(10)2.075(16)2.905(3)4. 总结与展望4.1总结(1) 在甲醇/水的混合溶剂体系中，加入三乙胺调节ph,在甲醇与水比例为1: 3时，得到稀土配合物er(bpad)2(h2o)2+no3；t，比例为3 :1吋得到稀土配合物er(bpad)3 ch3oh。(2) 实验中发现，在宥甲醇参与作为溶剂的体系中，宥利于配体配位，但甲醇的比例 过大，不利于n标产物的生成。同吋少量的极性溶剂水的加入有利于改善配合物的晶型， 易生成适合x-射线单品衍射的单品，这可能由于水的存在减缓了反应速度，但水的加入量 宥严格的限制，加入的量过多或过少不仅会导致配合物的复杂性，甚至宥时会得

40、不到任何 产物，导致合成失败。(3) x射线单晶衍射研究结果表明，配合物er(bpad)2(h2o)2+no3r (1)屈于单斜晶 系，空间群为p-21/n,中心离子er (iii)为八配位，不规则的十二面体几何构型，其不对称 单元屮包括一个顺磁性稀土 er3+离子、游离的no3_、两个失去质子的bpacf阴离子配体和 两个配位h20分子。配合物er(bpad)3 ch3oh (2)属于单斜晶系,空间群为c2/c,屮 心离子er (iii)为九配位，三帽三棱柱几何构型，其不对称单元中包括一个er3+离了、三个 失去质子的bpacf配体，同吋还有一个游离的甲醇分子。从结构来看，配体均以三齿螯合的

41、 形式参与配位，hbpad屮含冇5个配位点，其中3个均与屮心离子发生配位，具冇较强的 配位能力。(4) 相同的反应物，不同的反应条件，合成了两种不同构型的配合物，在性质上可能 会截然不同。4.2展望由于研究吋间和条件的限制，实验还有许多不足的地方，希望再从以下几方面展开更 为深入的研究工作：(1) 溶剂的选择和品体的成长环境是晶体生长、成核过程的重要影响因素，针对这一 问题，可尝试多种溶剂混合培养的方法，以期形成理想的晶体。(2) 实验中己合成了新型酰腙稀土配合物，并对其进行了结构表征，对配合物进行磁 性和荧光性质止在测定中，希望能成为一种潜在的光学材料和磁性材料。.参考文献1 李振肃.药物化

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