【化学】福建师大附中09-10学年高一上学期期末模块测试

1、1 卤素1. 写出盐酸与下列各物质反应的化学方程式：(1) mno2(2) kmno4(3) na2cr2o72. 写出下列各反应的化学方程式：(1) 硫在氯气中燃烧(2) pcl3水解(3) 在碱性溶液中，clo2的歧化反应(4) 碘溶于 ki 溶液中(5) 氟气与二氧化硅反应3. 用食盐为基本原料，制备下列各物质：(1) naclo (2) kclo3(3) kclo4(4) ba(clo3)2(5) hclo4(6) ca(clo)2(7) hclo3 4. 画出下列各物种的几何构型(分子中的孤电子对也要表示出来，并说明中心原子的轨道如何杂化，是等性杂化还是不等性杂化) (1) clf2

2、(2) brf3(3) if5(4) clf4(5) brf4+(6) icl2+(7) of2(8) h4io65. 为什么 clo歧化成 cl和 clo3？6. 试解释： hi 的酸性比hcl 强，但 hio3的酸性比hclo3弱。7. 根据电极电势表，写出hclo 作为 : (1) 氧化剂、 (2) 还原剂、 (3) 酸的化学反应方程式。8. 为什么不能用浓硫酸与溴化物和碘化物反应，制得纯的hbr 和 hi ？写出有关的反应方程式。9. 为什么 f2和 i2的离解能的数值会相近？10. 在碱性溶液中(scn)2水解得到硫酸根离子，氰根离子和硫氰根离子，写出此水解的离子方程式。根据此反应，

3、能否把(scn)2分类在假卤素中？说明理由。11. 氯的含氧酸 cl(oh)on，n = 0，1，2，3中随氯的化合价升高，为什么酸性增强，而氧化性却反而减弱？12. 为什么 alf3的沸点高达1290，而 alcl3沸点却只有160？13. 试解释金属fe 与盐酸作用，产物是fecl2，而与氯气作用，产物是fecl3。14. 试解释： i2溶于 cs2中呈紫色，但它的水溶液却是棕色的。15. 为什么一氯化碘(icl) 比一溴化碘更容易极化？16. 当 hf、hcl 、hbr 和 hi 作还原剂时，分子中哪种元素被氧化？排出它们作为还原剂能力的大小。17. 为什么把of2称为二氟化氧而不称为氧

4、化二氟？18. 试叙述氯的含氧酸的酸性、热稳定性、氧化性的递变规律。并加以解释。2 19. 氢氟酸与其它氢卤酸相比有何特性？怎样解释？20. 为什么氟比其他卤素更活泼？(试从结构特点来回答) 21. 某一学生设计实验，制得一种盐溶液a，加入 nacl 溶液，有白色沉淀b 析出， b 可溶于氨水，所得溶液为c，向溶液c 中加入 nabr 溶液，则又有另一种浅黄色沉淀d 析出， d在阳光下容易变黑，d 可溶于硫代硫酸钠，其溶解后的溶液为e，于 e 中通入 h2s，又有黑色沉淀 f 析出，自溶液中分离出f，加入浓hno3，沸腾后，滤出产生的黄色沉淀后，又可得到原来的溶液a。上述实验中的a、b、c、d

5、、e、f 各是什么物质？写出有关方程式。22. 实验室有一卤化钙，易溶于水，试利用浓h2so4确定此卤化钙的性质和名称。23. 在液态 brf3中，用 kbrf4滴定 br2pbf10，过程中出现电导最低点，试解释此现象，并写出有关化学反应方程式。24. io4离子可以被i还原，还原的方法有如下两种，它与ph 值有关：(i) 在 ph8 时， io4 + h2o + 2i = 2oh + io3 + i2 (ii) 在 ph1 时， io4 + 8h+ + 7i = 4h2o + 4i2 在 ph = 8 的缓冲溶液中，某25cm3含 io4和 io3离子的溶液与过量的ki 反应，放出i2，产

6、生的 i2需要 7.60cm3浓度为 50.0mol m3的 aso2离子反应：aso2+ i2 + 2h2o aso43+ 2i+ 4h+再取 25cm3原溶液，酸化后与过量的ki 反应，生成的i2需要 50.0cm3，浓度为 100.0mol m3的 s2o32溶液完全反应。计算此1dm3原溶液中io3和 io4的摩尔数各为多少？25. 用未知浓度的盐酸滴定含有1.00103molkio3、大量的ki 和 na2s2o3的水溶液，并加入几滴甲基橙指示剂，开始滴定时没有碘析出，甲基橙也没有变色，直到加入30cm3盐酸后，甲基橙才变色。试说明此滴定过程的现象，并计算此盐酸的浓度。26. 一电解

7、质溶液含nacl、naclo 和 naclo3，取 25cm3此溶液加入醋酸和过量的ki ，析出的 i2需与 18.75cm3、1.00kmol m3的硫代硫酸钠溶液完全反应，在此反应中仅clo参加反应， clo3不参加反应。另取 25cm3此溶液，加入过量的fe2+溶液，加热至沸。冷却后发现在此过程中有5.40102mol 的 fe2+被氧化，此时clo和 clo3都反应。再取 25cm3此溶液，用so2还原，再加入agno3溶液，得到agcl 沉淀 2.8668g，计算此溶液中cl，clo和 clo3的浓度各为多少？27. 根据二个半反应cl2 + 2e 2cl?cl2/cl= +1.36

8、v 2hclo + 2h+ + 2e cl2 + 2h2o ?hclo/cl2 = +1.63v 试计算 cl2与 h2o 反应，生成hclo 及 cl的?。并回答氯气的自身氧化还原反应为什么发生于 1mol dm3的 oh 水溶液中，而不发生在1mol dm3的 h+水溶液中。 (以平衡原理来解释) 28. 高碘酸根离子可以用氯气氧化碘酸根离子的碱性溶液制得：3 吡啶h+ io3 + cl2 + oh h3io62 + cl，h3io62与 ag+离子生成高碘酸银沉淀：h3io62 + ag+ ag3io5 + h2o + h+，当 ag3io5悬浊液用氯气处理时，生成高碘酸：ag3io5

9、+ cl2 + h2o h5io6 + agcl + o2，然后 h5io6可以从溶液中结晶出来。(1) 配平上述反应方程式。(2) 100gnaio3可以制得多少克高碘酸。29. 完成下列化学反应方程式(1) 化学合成制单质氟(3) (scsn3)2与碱作用(2) 砹化钾与浓硫酸反应(4) 二氧化锰与硫氰酸反应30. 根据反应热效应：cl2(g) + 3f2(g) 2clf3(g) + 309.3kj mol1br2(l) + 3f2(g) 2brf3(l) + 627.0kj mol1i2(s) + 3cl2(g) 2icl3(s) + 183.9kj mol1计算： clf3，brf3，

10、icl3分子中， clf，brf，if 化学键的平均能量。（已知： brf3(l)brf3(g) h=43.05kj mol1icl3(s)icl3(g)）h=kj mol1) 31. csicl2热分解的产物是什么？为什么一般不能形成含氟元素的碱金属多卤化物？32. 试画出下列多卤化物离子的结构式(1) icl4(2) cli4(3) i5(4) i9(5) i8233. 试完成下列各离子方程式(1) (scsn3)2 + oh(2) (scn)2 + ch2 = ch2(3) mno2 + scn(4) icl4+ h2o (5) icl3 + h2o (6) brf3 + sio2(7)

11、 i2o4 + nh4i (8) bah2 + nh4i 4 34. 画出 if2+、if4+和 if6+的几何构型并指出大致的键角。35. 为什么氟与许多非金属作用常常比许多金属作用来的剧烈？36. 在 sni4晶体中， i 原子以立方面心堆积，离子半径为rsn4+ = 0.71? ，ri= 2.19? 。试说明 sn4+占有 i离子的何类空隙中？空隙占有率是多少？一个晶胞中有多少个i离子 ?。37. 为什么完全干燥的氟化氢对多数金属和金属氧化物不起作用？38. 为什么不能形成高氧化态的碘化物而能形成高氧化态的氯化物和溴化物？39. 在化合物fe2o2中 oo 键长为 1.217? ，比 h

12、2o2中的 o o 键（ 1.48? ）短，其 of 键为 1.57? 比 of2中的 of 键要长。试解释之。40. 计算氯分子离子(cl2+)的生成焓并评估cl2+和 cl2中的共价键强度。已知 e(clcl) = 240kjmol1，1(cl)i= 1250kj mol1，21(cl)i= 1085kj mol1第十二章氧 族 元 素1. 写出臭氧与下列物质发生反应的化学方程式：(1) 在酸性溶液中i到 i2。(2) s 到硫酸 (在水存在下 ) (3) fe(cn)64到fe(cn)63 (在碱性介质中 ) 2. o + 2e o2的过程是一个吸热过程，但为什么许多化合物中存在o2离子

13、？3. 试解释： o2、o3和 h2o2中 oo 键长分别为1.21、1.28 和 1.48，为什么会有这种增加趋势？4. 试用分子轨道理论说明：许多过氧化物有颜色。5. 用乙基蒽醌法生产h2o2有什么好处？6. 从标准电极电位看?h2o2/h2o(+1.776v) ?mno4/mn2+(+1.491v) ?cl2/cl(+1.358v) 但为什么 h2o2遇 kmno4和 cl2时都起还原剂的作用？写出相应的离子方程式。7. 完成下列各反应，写出化学方程式并注明反应条件(可写离子方程式)：(1) fes2 so2 k2so4 k2s2o8 h2o2(2) so2 nahso3 na2s2o3

14、 na2s4o6 s na2so3 so2so42s2o428. 写出硫 (s)与 h2、 c、fe、o2、cl2和 hno3反应的化学方程式。9. 写出 h2s 与 fe3+、mno4、br2和 cr2o72反应的离子方程式(在酸性条件下 ) 10. 写出硫作为氧化剂的三个化学方程式，又作为还原剂的三个化学方程式。11. 用化学方程式表示以下各反应(1) 过氧化氢在酸性介质中与高锰酸钾溶液的反应(2) cas5与盐酸反应5 (3) so2(oh)cl 与水反应(4) pcl5和 so2反应(5) 二氯氧化硫（vi ）慢慢地加入硫氢化钾(khs) 的水溶液内(6) 硫代硫酸钠溶液与碘反应(7)

15、 亚硫酸钠溶液与碘的反应(8) 以过量的硫代硫酸盐处理酸化的碘酸钾溶液12. 在自然界中发现的硫是以硫化物(如 cu2s)和硫酸盐 (如 caso42h2o)存在，但不存在亚硫酸盐，试解释其原因？13. sf6非常稳定，不易与其他试剂反应，也不易分解，故能作为高压电机的绝缘气体。试解释 sf6的惰性性质。14. 试解释：(1) s2cl2与 h2o2的结构式相似(2) so2有偶极距，但so3没有偶极距(3) 亚稳态的紫色的s2具有顺磁性15. 硫代硫酸钠为何可用作卤素、重金属离子，氰化物中毒的解毒剂？硫代硫酸钠溶液在保存时，为何加入微量的na2co3，以保持溶液偏碱性？16. 实验室中需要较

16、大浓度的s2，是用饱和h2s 水溶液好，还是用na2s 水溶液好？为什么？如若只有饱和的h2s水，你有甚么办法使它的s2离子浓度增大。17. 实验室中制备h2s 气体，为何用fes 与盐酸反应？而不用cus 与盐酸反应？也不用fes与硝酸反应？h2s 在空气中长期放置为什么变浑浊？18. 解答下列问题，并说明理由。(1) 亚硫酸是良好的还原剂，浓h2so4是良好的氧化剂，但两者混合，却看不到氧化还原反应的现象发生，为什么？(2) 为使 h2s气体干燥和纯化，用浓h2so4来吸水，行吗？(3) 如何鉴别na2so3与 na2s2o3溶液？如何鉴别baso3沉淀和 baso4沉淀？(4) 为什么碲

17、和碘都可以形成高配位的含氧酸，而同一族的其他元素却不能。19. 试解释：硫化氢在常温下是气态，但水的分子量比硫化氢小，却是液态。20. 为什么亚硫酸盐溶液中常含硫酸根离子？21. 一种盐 a 溶于水，在水溶液中加入稀盐酸，有一种刺激性气体b 生成，同时有黄色沉淀 c 析出，该气体b 能使 kmno4溶液退色。若通cl2于 a 溶液中， cl2即消失，并有d产生，在作用后的溶液中加入钡盐，即产生沉淀e，问 a、b、c、d、e 各为何物质？试写出相应的反应方程式。22. 有四种固体试剂：na2so4、na2so3、na2s2o3和 na2s，其标签已脱落。试设计一简便方法，把它们逐一鉴别出来。23

18、. 某元素 x，在空气中燃烧，生成xo2，xo2与 pcl5反应，生成xocl2。在室温下xo2与 o2反应生成 xo3很难，但是在有催化剂存在下，此反应进行得很快。xo2溶解在碱性溶液中，得到xo32，在有过量的xo2存在下的xo32溶液可以还原到x2o42，但 x2o42静6 止后就分解成x2o32和 hxo3。当 0.1741gx2o42的钠盐与过量的硝酸银的氨溶液反应，得到 0.2158g 银的沉淀，计算x 的原子量，写出上述各反应的方程式。24. 连二硫酸可以由h2so4的电解来得到。2h2so4电解h2s2o8+2h+2e，氢气和氧气是副产品，在这个电解过程中， 产生了 9.72d

19、m3h2和 2.35dm3o2(已换算成标准状况下的体积)。问：(1) 有多少摩尔h2s2o8产生？(2) 必须用于1.00a 电流流过多长时间才能得到这一结果？25. 现有 40g 锌，能生成多少克七水硫酸锌？分别用浓h2so4和稀 h2so4溶解， 两种情况消耗的硫酸量是否相同？各有多少克硫酸是真正用在锌的氧化上？分别是哪种元素氧化了锌？生产上采用何种硫酸成本合算？26. 含铜的某合金3.00g 溶解后制得250cm3的中性溶液，取该溶液25cm3，加入过量的ki，再与 22.5cm3、0.0500mol dm3na2s2o3溶液完全作用，求合金中铜的含量？27. 用化学方程式表示以下各物

20、质发生的作用(1) 通二氧化硫于二氧化硒的稀硝酸溶液中(2) 用盐酸酸化多硫化铵(3) 三硫化二铬溶于水(4) 通 h2s于三氯化铁溶液中(5) 金溶于浓热的硒酸中28. 在酸性溶液中：h2s 与氧气反应，生成s 和 h2o，但 h2s与硒 (se)及碲 (te)无此反应，h2se 与 s反应，生成h2s及 se，但不与 te 反应。试将周期表中第via 类的氢化物： h2o，h2s，h2se 及 h2te，以其失去电子生成单质o2，s8，se8，te8的能力大小依次排列。29. 为什么 socl2既是 lewis 酸又是 lewis 碱？30. 画出下列各阴离子的结构式：s2o32， s2o

21、42，s2o62，s2o8231. 为什么氧的单质分子是o2，而硫的单质分子是s8？32. 下述反应在25时的h为 284.2kj.mol1: 3o2=2o3, 并已知其平衡常数为1054。试计算该反应的 rgm 和 rsm 。33. 在 (cl5ru)2o 中， ruoru = 180 ，画出该分子的结构式，给出ru、o 原子的杂化类型，并用价键理论解释之。34. 为什么 socl2既可以作lewis 酸，又可以作lewis 碱？在 seocl2py2中 se 原子采取什么杂化类型，说明se与每个配位原子的成键类型，并画出该分子所有可能的几何构型。（npy：）35. 已知酸性条件下，lati

22、mer 图为o2 ho2 h2o2 h2o+ 1.51v 0.13v+ 1.763v试计算超氧化氢歧化为o2和 h2o2的1gm值， 并将所得结果与h2o2歧化成 o2和 h2o7 的1gm作比较。8 第十三章氮 族 元 素1. 试写出硝酸或硝酸盐被还原为六种不同产物的化学方程式。2. 写出下列各种硝酸盐的热分解化学方程式：(1) nano3(2) nh4no3(3) lino3(4) cu(no3)2(5) agno3 3. 试写出下列各物质的热分解方程式：(1) nh4cl (2) nh4no2(3) (nh4)2cr2o7(4) (nh4)2so4 (5) (nh4)2co3(6) nh

23、4clo4(7) nh4no3(8) nh4hco3 4. 指出下列各分子或离子中氮的氧化数：n2，nh4+，nano3，n2h4，nh2oh，no2，n2o4，nh4no3，n2o，ncl3，li3n， hn3 5. 为什么硝酸能用于从na2co3制备 co2而不能用于从na2so3制备 so2？写出相应的反应方程式。6. 什么叫同素异形体？磷有几种主要的同素异形体？它们的性质主要区别表现在哪些方面？7. 计算下列各分子中磷的氧化数：ph3，h3po2，h3po3，h3po4，h4p2o7，ph4i，p4，pcl38. 写出 nah2po4、nanh4hpo4和 nh4mgpo4的热分解方程

24、式。9. 试从 hopoh 的缩水过程表明焦磷酸，偏磷酸，链状三磷酸，环状三偏磷酸的结构式。10. 已知 h3po2是一元酸，你能推断出此酸的结构式吗？11. 为什么 ncl3不稳定，易爆炸，而pcl3则不然？写出它们与水反应的化学方程式。12. 估计下列各酸的pk1值： h2cro4，hbro4，hclo ，h5io6，hno313. 试写出下列各物质的反应方程式(1) mg + n2(2) nh3+ cuo (3) hno3光或热(4) pcl3+ h2o (5) nabio3+ mncl2+ hcl (6) ash3+ agno3+ h2o (7) as2s3+ hno3(浓) (8)

25、h3aso4+ ki+ hcl 14. 为什么用浓硝酸处理固体as、sb和 bi 只能分别生成h3aso4溶液、 sb2o5白色沉淀和 bi3+离子溶液？15. 试说明为何无nx5和 bii5存在。16. 试解释砷分族的硫化物皆有色且难溶于水的原因。17. 为什么 ag3po4黄色沉淀既能溶于醋酸又能溶于浓氨水？18. 下面的排列顺序是碱性减少的顺序：nh3n2h4nh2oh， 根据分子结构来解释此顺序。19. 试解释： 为什么有sf6化合物， 而 of6不存在； 为什么有 pcl5化合物而 ncl5不存在？20. 试解释： (1) n2比 o2、cl2稳定(2) 红磷比白磷不活泼(3) bi

26、 的熔点特别低9 (4) 氮的最高共价为4，磷的最高共价为6 21. 在由砷酸盐在酸性介质中与h2s反应制备硫化砷(iii) 时，为什么说i可以作为催化剂？用相应的反应方程式说明。22. 试比较 mg3n2， ncl3，pcl3，bicl3的水解产物并从中找出规律性。23. 试解释为何n2比 n2+有较大的离解能，而o2比 o2+的离解能低。24. 有一白色固体，溶于水，显弱酸性，加碱中和，再加入i2，则颜色消失，酸化后又有i2的棕黄色出现，试判断固体为何物，并写出反应方程式。25. 如何鉴别某无色晶体是否为nano3、nano2或 nh4no3？26. 某溶液中可能有as3+、sb3+、bi

27、3+，如何鉴别？27. 如何区别下列各组物质：(1) 硝酸盐溶液及亚硝酸盐溶液(2) 磷酸溶液及亚磷酸溶液(3) 固体氯化铵和硝酸铵28. 如何将含有h3po4、 h3aso4和 bi3+离子的混合溶液，彼此分离成含有h3po4、h3aso4和 bi3+离子的三个溶液？29. 联氨的标准生成热为+50.88kj mol1，试计算联氨的燃烧热。n2h4(l) + o2(g) n2(g) + 2h2o(l) 30. 活泼金属能使no3还原到 nh3。现有 25cm3、含有 no3离子的溶液与活泼金属反应, 放出的氨气通入50.00cm3、0.1500mol dm3盐酸溶液中 , 过量的 hcl 需

28、要 32.10cm3、0.1000mol dm3的 naoh 完全中和，问此原始溶液中，no3离子的浓度为多少？31. 在酸性条件下，联氨(h2nnh2)被 io3氧化成 n2，io3成为 i (注意：联氨是一种弱碱，在酸性溶液中主要以n2h5+离子存在 )(1)写出此离子反应方程式(2)假设 10.00cm3的联氨溶液，氧化后可以得到30.7cm3的 n2（在标准状况下)，问联氨的摩尔浓度是多少？在此氧化反应中需要的kio3的最小量为多少克？32. 写出下面的离子反应方程式：(1) 在酸性的亚硝酸溶液中，分别用br2、 mno4和 cr2o72氧化亚硝酸。(2) 硝酸根离子被i离子还原到no

29、，而 i离子变成了i3；被 hso3还原到 nh3。(3) 亚硝酸与氨水反应得到n2。(4) 用附表的数据计算br2(液)与 hno2反应的平衡常数。33. 硝酸钠和亚硝酸钠的混合物，溶于水，配成250cm3的溶液。用25.00cm3含 kmno4 3.16g dm3的溶液滴定31.35cm3的上述溶液， 恰好使此高锰酸钾溶液退色。另取 25cm3原始溶液加入过量的devarde 合金和氢氧化钾蒸馏，把馏出物收集在50.00cm3、0.1mol dm3的硫酸溶液中，需32.50cm3、0.2mol dm3naoh 溶液中和过量的硫酸，计算原始溶液中硝酸钠和亚硝酸钠的重量(devarde 合金含

30、： 45%al 、5%zn、50%cu) 34. 已知在酸性条件下：hno2+ h+ e no + h2o ? = +1.00v no3+ 3h+ 2e = hno2+ h2o ? = +0.94v 10 试根据标准电极电势判断hno2能否与 fe2+，so32，mno4发生氧化还原反应，若能反应，写出离子反应方程式，并指出hno2是氧化剂还是还原剂？35. 计算工业上用氨氧化法制硝酸时，在700、0.99atm 下，每消耗 1m3氨气， 理论上可以制得多少千克70%硝酸？36. 1atm， 25时， 2nh3n2+ 3h2反应达到平衡，有3%氨气分解，求此反应的平衡常数kc 及 kp。37.

31、 为了测定铵态氮肥中的含氮量，称取固体样品0.2471g，加足量naoh 溶液，并进行蒸馏， 用 50.00cm3、0.105mol dm3的盐酸吸收， 再用 0.1022mol dm3naoh 溶液滴定。 “吸收液”中剩余的hcl ，消耗了 11.69cm3naoh 溶液，计算肥料中氮的百分含量。38. 取 1.55g 红磷与充足的空气反应，可生成 p2o5多少克？将生成的p2o5溶于 250cm3热水中 (设体积不变） 所得溶液的摩尔浓度是多少？溶液中的h+=？可置换的h+离子物质的量浓度是多少？ (k1=7.52103) 39. 试求： 25时下面反应的平衡常数：3hno2(aq) =

32、h3o+(aq) + 2no(g) + no3(aq) 40. 用 1g 硫完全溶于过量的液态氨中得到一种气体和一种仅含氮、硫两种元素的化合物，此气体能使醋酸铅试纸变黑色。收集反应中生成的气体，体积为418cm3(在标准状态）推断出此固体的经验式，并写出此反应的方程式。41. 已知在 oh溶液中， aso43 + 2h2o + 2e = aso2 + 4oh， ? = 0.71v，i2 + e = 2i，? = +0.535v ，求反应： aso2 i2 + 4oh = aso43 + 2i + 2h2o 的 k 值。42. 一般说来，连续的各级电离常数之间相差104或 105因子，但是当各个

33、质子来源于分子键上各个不同的部位，这个规则就被打破了。例如聚酸h4p2o7是一个四元酸，离解常数分别为 k1=1.4101、k2=1.11 103、k3=2.9107、 k4=3.6109。已知有0.250mol dm3 h4p2o7，试计算平衡时h3o+，h4p2o7，h3p2o7，h2p2o72，hp2o73和 p2o74等离子浓度。43. 化合物 a 是一种无色液体，在其水溶液中加入hno3和 agno3时，生成白色沉淀b，b 能溶解于氨水而得到一溶液c，c 中加入 hno3时 b 重新沉淀出来。将a 的水溶液以硫化氢饱和，得黄色沉淀d，d 不溶于稀hno3，但能溶于koh 和 khs

34、的混合溶液中，得到溶液 e。酸化 e 时 d 又重新沉淀出来。d 又能溶解于koh 和 h2o2的水溶液中，得溶液f。f 用 mg(no3)2和 nh4no3的混合溶液处理时得白色沉淀g， g 溶于醋酸，所得溶液以agno3溶液处理时， 得红棕色沉淀h。试鉴别各字母所表示的物质，并用化学方程式说明各反应过程。44. 试解释： no2容易形成二聚物，clo2和 no 则不能形成二聚物。45. 试解释： nf3比较稳定，约在250时才能发生化学反应，而ncl3却是极其危险的易爆炸的油状物。46. n2h4是几元碱？比较n2h4和 nh3的碱性、还原性及热稳定性大小？47. 25时水溶液中肼与强酸反

35、应结合一个质子的平衡常数为3.0108， 求 n2h4的碱式电离常数 kb及其共轭酸的酸式电离常数ka。48. pcl5在加压下于148液化，形成一种能导电的熔体，测得pcl 的键长为198pm 和206pm 两种， pbr5的熔体也能导电，测得pbr 只有一种键长(1) 试解释 pcl5(l)和 pbr5(l)为什么会导电? 11 (2) 试解释 pcl5(l)为什么会存在两种键长，而pbr5(l)为什么只存在一种键长？(3) 画出所有分子、离子的几何构型。49. hn3有哪些可能的共振结构？标明每个共振结构中所有原子的形式电荷。讨论hn3分子中三个氮原子的杂化方式并比较它们之间的n n 键

36、的键长的长短。50. 在常温下把no 气体缩到100 个大气压， 在一个体积固定的容器里加热到50，发现气体的压强迅速下降。已知其中一种产物为n2o，写出反应的化学方程式，并解释为什么最后的气体总压略小于原压的2/3？51. 近期报导了用三甲基铝al(ch3)32(a) 和 2，6二异丙基苯胺(b)为原料，通过两步反应，得到一种具有与苯相似结构的环铝氮烷的衍生物(d)：第一步： a2b = c 2ch4第二步： c 170d ch4（中需填入适当的系数）请回答下列问题：(1) 分别写出两步反应的配平的化学方程式(2) 写出 d 的结构式(3) 设在第一步反应中，a 与过量的b 完全反应，产物中

37、的甲烷又全部挥发，对反应的混合物进行元素分析，得到其质量分数如下：c(碳)：73.71% n(氮 )：6.34% 试求混合物中b 和 c 的质量分数 ? 52. 金属铋溶解在熔融的bicl3中，得到一个组成为bi24cl28的黑色固体，其结合方式为(bi9)xa (bicl5)yb (bi2cl8)zc。试确定x、 y、z 和 a、b、c 的值并画出各单元的结构式。53. 在 p4o10中两种po 键的键长之差为0.23? ，而在p4s10中 p s 键的相应差别为0.13? ，试说明之。卤素答案12 1. (1) mno2 + 4hcl( 浓)mncl2 + cl2 + 2h2o(2) 2k

38、mno4+ 16hcl( 浓)2mncl2 + 5cl2 + 8h2o + 2kcl(3) na2cr2o7+ 14hcl( 浓)2crcl3 + 3cl2 + 7h2o + 2nacl2. (1) 2s + cl2s2cl2 s + cl2(过量)scl2(2) pcl3 + 3h2o3hcl + h3po3(3) 2clo2 + 2ohclo2+ clo3+ h2o(4) ki + i2ki3(5) 2f2 + sio2sif4 + o23. (1) 2nacl + 2h2o电解cl2 + h2+ 2naoh 2naoh + cl2naclo + nacl + h2o(2) 6koh +

39、3cl2kclo3 + 5kcl + 3h2o(3) 4kclo33kclo4+ kcl(4) 6ba(oh)2 + 6cl2ba(clo3)2+ 5bacl2 + 6h2o(5) kclo4 + h2so4khso4 + 2hclo4（减压蒸馏分离）(6) 2ca(oh)2 + 2cl2ca(clo)2 + cacl2 + 2h2o(7) ba(clo3)2 + h2so4baso4 + hclo34. (1) clf2(2) brf3(3) if5(4) clf4(5) brf4+(6) icl2+(7) of2(8) h4io6ab2e3型ab3e2型ab5e 型ab4e2型ab4e 型

40、ab2e2型ab2e2型ab6型不等性sp3d杂化不等性sp3d 杂化不等性sp3d2杂化不等性sp3d2杂化不等性sp3d杂化不等性sp3杂化不等性sp3杂化等性sp3d2杂化clff-fffbrfiffff-ffclff+brffff+iclcloffoiohoohohho-5. clo3+0.50vclo+0.89vcl，clo /cl3clo/clo， clo 能歧化生成cl 和 clo3。6. 由于 d(hi)d(hcl)，在极性水分子的作用下，hi 更易离解，即hi 的酸性强于hcl 的酸性。对于 hio3和 hclo3，i 与 cl 都是 +5 氧化态， 但(v)clrhbrhc

41、lhf 。17. f 元素的电负性大于o 元素的电负性，of2分子中元素的氧化数为o(+2)，f(1)，因此 of2称为二氟化氧而不称为氧化二氟。18. hocl hoclo hoclo2 hoclo3，氯的含氧酸的酸性增强、热稳定性增强、氧化性减弱。为什么2hclo/ cl= +1.56 v hclo/cl，hclo2的不规则问题还没有肯定的解释。19. (1) hf 是弱酸，其它氢卤酸是强酸，这是因为hf 中存在氢键，且hf 的键能强。(2) hf 与 sio2反应，而其它氢卤酸不能与sio2反应，这是因为sif4非常稳定，且sif4易挥发，可以脱离反应体系，使反应进行完全，即：sio2

42、+ 4hfsif4 + 2h2o，ohh14 当 hf 过量时，有可能发生：sio2 + 6hf2h+ + sif62+ 2h2o。20. (1) f 原子的半径小，在f2分子中，孤电子对之间的排斥力大，故2(f )d小；(2) f 原子与其他原子成键的键能大，反应的rh0，在热力学上有利于化学反应；(3) f2与其他物质发生化学反应时，生成活化配合物的能量低，在动力学上有利于化学反应，氟比其它卤素更活泼。21. aagno3， bagcl ， cag(nh3)2cl， dagbr ， eag(s2o3)23或 na3ag(s2o3)2，fag2s。ag+ + clagclagcl + 2nh

43、3cl+ ag(nh3)2+br+ ag(nh3)2+agbr+ 2nh3 agbr + 2s2o32br+ ag(s2o3)232agb光照chempaster2ag + br2 2ag(s2o3)23+ h2sag2s + 2h+ + 4s2o323ag2s + 8hno3(热、浓 )6agno3+ 2no + 3s + 4h2o22. 该卤化钙溶于水，而caf2难溶于水，该卤化钙不是caf2。加入浓 h2so4后，若出现紫色蒸气并有臭鸡蛋恶臭，则是cai2：cai2 + h2so4(浓)2hi + caso4，8hi + h2so4(浓)h2s + 4i2 + 4h2o。若制得的 hx

44、中含红棕色液滴与刺激性气味，则为cabr2：cabr2 + h2so4(浓)2hbr + caso4， 2hbr + h2so4(浓)br2 + so2 + 2h2o。若制得的 hx 为无色，冒酸雾，则为 cacl2：cabr2 + h2so4(浓)2hcl + caso4。23. 液态 brf3能发生自偶电离，2brf3brf2+ + brf4， kbrf4在液态 brf3中为溶剂碱，而 br2pbf10可以写成(brf2)2pbf6，为溶剂酸，它们在滴定过程中会发生如下反应：brf2+ + brf42brf3，这样 brf3(l)中的离子数减少，离子浓度也减少，当完成中和时，会出现电导最低

45、点：2kbrf4 + (brf2)2pbf64brf3+ 2k+ + pbf6224. io3为 1.31 102 mol，io4为 1.52 102 mol。25. 0.2 mol dm326. cl =0.19 mol dm3， clo=0.375 mol dm3， clo3=0.235 mol dm3。27. 在 ph0 时，2cl / cl2hclo/cl1.361.63 0.27 (v) 0 ，说明此反应在 oh1 mol dm3溶液中， cl2发生自身氧化还原反应。28. (1) io3 + cl2 + 3ohh3io62 + 2clh3io62 + 3ag+ag3io5 + h2

46、o + h+4ag3io5 + 6cl2 + 10h2o4h5io6 + 12agcl + 3o2(2) 115.2 g 29. (1) 2k2mnf6 + 4sbf54ksbf6 + 2mnf3 + f2(2) 8kat + 9h2so48khso4 + 4at2 + h2s + 4h2o(3) (scsn3)2 + 2ohscsn3+ oscsn3+ h2o(4) mno2 + 4hscnmn2+ + (scn)2 + 2scn+ 2h2o 30. e(clf)=169.6 kjmol1，e(brf) =205.0 kjmol1。15 31. csicl2cscl + icl ，这是由于c

47、scl 比 csi 稳定。由于csf 是卤化物中最稳定的化合物，即使有含氟元素的碱金属多卤化物生成，也会很容易分解成csf，而使碱金属多卤化物受到破坏。因此一般不能生成含氟元素的碱金属多卤化物。氧族答案1. (1) o3 + 2h+ + 2ii2 + h2o + o2(2) 3o3 + s + h2oh2so4 + 3o2(3) 6fe(cn)64+ o3 + 3h2ofe(cn)63+ 6oh2. 虽然 o + 2e o2过程是吸热的， 但 o2离子与金属离子形成离子晶体所放出的热量足以补偿前面的吸热过程。3. o2分子中，除了有一个单键外，还存在两个三电子键，键级为2；o3分子中除了键外，

48、还有43的离域 键，键级小于2，大于 1；h2o2分子中， oo 间只存在单键，键级为 1；根据键级越大，键长越短，从o2、o3到 h2o2，oo 间的键长越来越长。4. 许多过氧化物之所以有颜色，是因为过氧化物吸收可见光后，会发生( )4( *)2 ( )3( *)3的电子跃迁，过氧化物显示出吸收光的互补色。5. 用乙基蒽醌法生产h2o2的好处是原料可以循环使用。ohohc2h5o2ooc2h5+ h2o2h2pdohohc2h56. 222h o /ho1.776 v ，222o /h o0.6824 v ，mno4只能作氧化剂， 且2+4mno/mn222o /ho0.8086 v0 ，

49、cl2作氧化剂时，2cl /cl222o /h o0.6756 v0 ， h2o2遇到强氧化剂kmno4、cl2等，显还原性：2mno4+ 5h2o2 + 6h+5o2 + 2mn2+ + 8h2o cl2 + h2o22cl+ o2 + 2h+7. (1) 4fes2 + 11o22fe2o3 + 8so2o2 + so22so3so3 + 2kohk2so4 + h2o k2so4 + h2so4电解k2s2o8 + h2k2s2o8 + 2h2ok2so4 + h2so4 + h2o2(2) so2i（ ）nahso3ii（ ）na2s2o3iii（）na2s4o6 (iv) (i) s

50、o2 + naohnahso3 + h2o16 s vi（）na2so3 v（）so2(ii) nahso3 + naohna2so3+ h2o(vii)(viii) na2so3+ s煮沸na2s2o3so42s2o42(iii) 2na2s2o3 + i22nai + na2s4o6(iv) nahso3 + naohna2so3+ h2o (v) na2so3+ 2hcl2nacl + h2o + so2(vi) na2so3+ 2na2s + 6hcl6nacl + 3s + 3h2o(vii) 5na2so3+ 2kmno4 + 3h2so45na2so4 + k2so4 + 2mn

51、so4 + 3h2o(viii) na2so3+ so2 + h2o2nahso32nahso3 + znna2s2o4 + zn(oh)28. s + h2h2s 2s +ccs2 s +fefes s +o2so2 2s +cl2s2cl2s +cl2(过量 )scl2s + 2hno3h2so4 + 2no9. h2s + 2fe3+s + 2fe2+ + 2h+5h2s + 2mno4+ 6h+2mn2+ 5s + 8h2oh2s + 4br2 + 4h2oh2so4 + 8hbr 3h2s + cr2o72+ 8h+3s + 2cr3+ 7h2o10.硫作氧化剂：s + h2h2s

52、s +fefes 2s +ccs2硫作还原剂： s + o2so2 s +cl2(过量 )scl2(l) s + 2hno3h2so4 + 2no11. (1) 5h2o2 + 2kmno4 + 6h+5o2 + 2mn2+ + 8h2o(2) cas5 + 2hclcacl2 + h2s5 h2s5h2s + 4s (3) so2(oh)cl + h2oso42+ cl+ 3h+ (4) pcl5 + so2socl2 + pocl3(5) s2o2cl2 + 4khs + 2h2ok2so4 + 4h2s + 2kcl(6) 2na2s2o3 + i22nai + na2s4o6(7) n

53、a2so3 + i2 + h2o2hi + na2so4 (8) 3s2o32(过量) + 4io3+ 3h2o6so42+ 4i+ 6h+12. 因为亚硫酸盐可以被空气氧化为硫酸盐，so32遇到 h+离子时会放出so2，亚硫酸盐不稳定，不能在自然界中以矿物存在。而cu2s 的 ksp很小，稳定，caso4 2h2o 不会再被氧化，也能稳定存在，它们可以矿物形式存在。13. sf6分子中， s原子采取sp3d2杂化， sf6几何构型为正八面体，偶极矩为零（虽然sf有极性）， sf6是非极性分子，sf6非常稳定，具有惰性性质。14. (1) s2cl2与 h2o2的结构式相似是因为s和 o 的价

54、电子数相同，而 cl 和 h 都可以看作具有一个单电子的viia 族元素，它们是广义的等电子体。(2) so2中 s 原子采取sp2杂化，s 原子上还有一对孤电子对，分子构型为v 型，因此 so2有偶极距，而在so3分子中， s 原子采取 sp2杂化，分子构型为平面三角型，分子是对称的，因此虽然so 键有极性，但so3分子无极性。(3) s2和 o2有相似的分子轨道能级图，s2分子中也存在二个叁电子键，即有两个单电子， s2是顺磁性的。15. 因为s2o32离子与 x2(cl2、br2、i2)发生 oxred反应而解毒： s2o32+ x2(cl2、br2) + 5h2o2so42+ 8x+

55、10h+；s2o32+ i2s4o62+ 2i因为s2o32与重金属离子形成配离子而解毒：2s2o32+ ag+ag(s2o3)2317 因为s2o32与 cn反应形成 scn离子而解毒： s2o32+ cnso32+ scn由于s2o32在oh介质中稳定，要加入微量的na2co3以保持溶液碱性。16. 在实验室中需要较大浓度的s2应选择 na2s 水溶液，因为h2s（饱和）是弱电解质，电离出的 s2浓度很小， 而 na2s 是强电解质， 虽然 s2有部分水解， 溶液中的 s2总是大于 h2s 溶液中的s2浓度；如若用饱和h2s 水溶液，可以加入少量碱或na2co3等溶液。17. ksp,cu

56、s非常小， cus 不溶于盐酸中，而ksp,fes较大，可以溶于稀hcl 中，实验室中用盐酸与 fe s 反应制备h2s。若用硝酸代替hcl ，由于硝酸是氧化性酸，它与h2s发生氧化还原反应而得不到h2s：4hno3 + fesfe(no3)3 + s + no + 2h2o。不能用硝酸与fes反应来制备h2s 气体。h2s水溶液在空气中长期放置变浑浊是由于空气中的 o2氧化 h2s 而析出 s单质： 2h2s + o22s + 2h2o。18. (1) 虽然亚硫酸是良好的还原剂，浓h2so4是良好的氧化剂，但由于s(iv)与 s(vi)氧化态之间不存在s(v)氧化态，故它们之间不能发生氧化还

57、原反应。(2) 不能用浓h2so4干燥 h2s，会发生反应：h2so4(浓) + h2ss + so2 + 2h2o(3) 用h+酸化鉴别 so32与 s2o32，只放出气体者为na2so3，既有气体放出又有沉淀产生的是 na2s2o3： so32+ 2h+so2 + h2o，s2o32+ 2h+so2 + s + h2o。baso3和 baso4可以用盐酸鉴别，加入盐酸后沉淀能溶解的为baso3。(4) 碲和碘在各自族中原子半径最大，形成高配位数含氧酸不会引起空间位阻作用。19. 这是由于h2o分子中存在着很强的氢键作用，使常温下的h2o 呈现液态，而 h2s 分子中不存在氢键，通常温度下是

58、气态。20. 空气中的o2氧化亚硫酸盐，使得so32变为 so42：2so32+ o22so4221. as2o32、 bso2、c s、dso42、 ebaso4。s2o32+ 2h+s + so2 + h2o 2kmno4 + 5so2 + 2h2o2mnso4 + k2so4 + 2h2so4s2o32+ 4cl2 + 5h2o2so42+ 10h+ + 8clso42+ ba2+baso422. 取四种固体少量，分装四支试管中，分别加入少量蒸馏水配成溶液，然后再加入盐酸，有臭鸡蛋气味的是h2s，其盐为na2s，有刺激性气味的是so2，其盐为na2so3，既有沉淀又有刺激性气味的是s 和

59、 so2，其盐为na2s2o3，无现象的应为na2so4。23. x 的原子量为32。s + o2so2so2 + pcl5socl2 + pocl32so2 + o2催化剂2so3so2 + 2ohso32+ h2o so2 + so32+ zn + 2h+zn2+ + h2o + s2o422s2o42+ h2os2o32+ 2hso324. (1) 0.224 mol ；(2) 23.3 小时。25. 两种情况消耗的硫酸的量不同。真正用在锌氧化上的硫酸相同，为60.3 g。在稀 h2so4中 h 元素氧化了锌，在浓h2so4中 s 元素氧化了锌，生产上应采用稀h2so4成本合算。26.

60、23.827. (1) 3so2 + seo2 + 2hno3 + 3h2o3h2so4 + h2seo3 + 2no 18 也可把 seo2、hno3都看作氧化剂：5so2 + seo2 + 2hno3 + 4h2o5h2so4 + se + 2no 若 seo2溶于非氧化性的酸中，通入so2，则：2so2 + seo2 + 2h2o2h2so4+ se(2) (nh4)2sx + 2h+h2s + (x1)s + 2nh4+(3) cr2s3 + 6h2o2cr(oh)3 + 3h2s(4) h2s+ 2fecl32fecl2+ s + 2hcl(5) 2au + 2h2seo4au2se