大花紫薇叶醋酸乙酯部位的化学成分研究

1、大花紫薇叶醋酸乙酯部位的化学成分研究作者：詹勤，王燕，李霞，杨颖博，陈万生，孙连娜 【摘要】目的研究大花紫薇叶醋酸乙酯部位的化学成分。方法采用硅胶、sephadexlh-20、mci、hp20p柱层析对 大花紫薇叶醋酸乙酯部位进行分离纯化，通过esi-ms、酮r 等光谱技术和化学方法鉴定所分离化合物的结构。结果从中 分离得到7个化合物，分别为咖啡酸、咖啡酸乙酯、没食子 酸乙酯、6,7 -二羟基香豆素、山萘酚、槲皮素、金丝桃苷。 结论7个化合物均为首次从该植物中获得。【关键词】大花紫薇化学成分结构鉴定abstract：objectivetostudythechemicalconstituents

2、fromethylacetateextractfromlagerstroemiaspeciosa(linn.)persextractwasisolatedandpurifiedbychromatographoversilicagel,sephadexlh-20,mci,hp20pcolumn. theirchemicalstructureswereelucidatedbychemicalmethodsandspectraldata(esi-ms 、nmr). resul tseightcompoundswe reisolatedandidentifiedascaffeicacid(1)、caf

3、feicacidethylester (2),ethylgahate (3) ,6, 7-dihydroxycoumarin(4),kaempferol(5),quercetin(6),hyperin (7)1 7wereseparatedfromtheleavesoflagerstroemiaspeciosa(linn.)persforthefirs ttime.keywords：lagerstroemiaspeciosa (linn.)pers ；chemicalconstituents ；structureidentific ation大花紫薇 lagerstr oemiaspecios

4、a(linn . )pers 为千屈 菜科紫薇属植物，又名大叶紫薇、大果紫薇，系一种分布于 斯里兰卡、印度、马来西亚、越南及菲律宾等国家的大乔木， 在我国广东、广西及福建地区常栽培供观赏1。大花紫薇 在东南亚各国，俗称banaba。印度用其根作收敛剂；马来西 亚用其叶捣敷治疟疾、脚部骨折；菲律宾将其作为一种传统 药物预防及治疗糖尿病，口服有效且无毒副作用。近年来大 花紫薇已经引起各国学者的关注。为了充分利用大花紫薇这 一潜在药用资源，本文对采集福建漳州地区的大花紫薇叶进 行了化学成分研究。现报道其中醋酸乙酯部位7个化合物的 分离和鉴定结果，其中化合物5，6，7为黄酮类化合物。1材料与仪器药材样

5、品于灯 09采于福建漳州，经第二军医大学长 征医院药学部陈万生教授鉴定为千屈菜科紫薇属植物大花 紫薇 lagerstroemiaspeciosapers 的叶。仪器熔点用日本yanaco显微熔点测定仪(温度计未校正)；质谱用varianmat-212型质谱仪测定；核磁共振谱用 bruker-spe ckospinac-600p 型核磁共振仪测定(600mhz)。试剂与材料柱层析和薄层层析硅胶均为烟台江友硅胶 开发有限公司生产;sephadex lh-20为pharmacia公司产品； mci、hp20p为日本三菱公司产品；薄层层析通过碘蒸气和 10%硫酸乙醇液显色；所用试剂均为分析纯。2 方法

6、与结果提取与分离取福建漳州产大花紫薇落叶kg粉碎，80% 乙醇浸泡渗漉，浓缩干燥得浸膏kg。浸膏用水混悬，依次用 石油醚、醋酸乙酯、正丁醇反复萃取，得到石油醚部位(°/。)、 醋酸乙酯部位()、正丁醇部位()。将醋酸乙酯部位经硅胶柱层析，用氯仿一甲醇梯度洗脱 进行粗分，再经多次硅胶柱层析，mci、hp20p柱层析、sep hadexlh-20凝胶柱层析，分离得到化合物1 (20mg)，2 (130mg)， 3(155mg), 4 (10m g), 5(g), 6(lg), 7 (10 mg)。结构鉴定化合物1淡黄色长针状结晶(甲醇)，mp: 194196°c， fec13

7、反应显蓝色。esi -msm/z: 179m_h_。1h-nmr(cd3od, 600mhz , tms) 6 : (1h, d, j=hz, h_2)， (1h， d， j=hz， h_ 5)，(1h, dd, j=hz, hz, h_6)，(1h, d, j=16hz, h-7), (1h, d, j=16hz, h-8)； 13c-nmr(cd3od , 150mhz, tms) 5 : (c-l ), (c-2), (c-3), (c-4 ), (c-5), (c-6), (c_7 )，(c_8)， (c-9) o对照文献2，鉴定为咖啡酸。化合物2白色针状结晶(石油醚-醋酸乙酯)，mp

8、: 138140°c。esi-msm/z : 207 m-h。结合 1h-nmr，13c-丽r 及 dept 谱推断分子式为 cllh1204olh-nmr (c5d5n, 600mhz, tms) 5 : (3h, t, ch3), (2h，q，ch2)，(1h，d，j=hz, h -2)，(1h，d，j=hz, h-5)，(1h，dd，j=，h-6)，(1h, d,j二hz, h-7), (1h, d, j:hz，h-8); 13c-nmr(c5d5n，150mhz, tms) 5: (c-l' )，(c-2' )，(c-l)，(c-2)，(c3)，(c4)， (

9、c-5), (c-6), (c-7), (c-8),(酯羰基)。以上数据与文献3 报道基本一致，鉴定该化合物为咖啡酸乙酯。化合物3白色针状结晶(氯仿)，mp: 155157°c。三氯 化铁反应呈阳性。esi -msm/z: 197m-hol h-丽r(dms0-d6, 600mhz, tms) 5 : (3h, t, _ch 3)，(2h, q, -0ch2-), (2h, s, ar-h)； 13c-nmr (dms0-d6, 150mhz,tm s) 8 : (-ch3)， (-0ch2-), (c-l), (c-2,6)，(c -4), (c_3,5), (c = 0)。以 上

10、数据与文献4 一致，鉴定为没食子酸乙酯。化合物4淡黄色粉末(甲醇)，esi-msm/z： 177 m_h 一，根据1h-nmr，13c-n mr及dept谱推断分子式为c9h6 04。 1h-nmr(c5d5n, 60 0mhz, tms) 6 : (1h，d，j 二，h-3)，(1h, d, j=hz, h-4), (1h，s, h-5), (1 h, s, h-8)； 13cnmr(c 5d5n, 150mhz, tms) 5 : (c-2)，(c-3)，(c-4)，(c-5), (c-6), (c-7), (c-8), (c-9), (c-10)。通过与文献5比较，确定该化合物结构为6,

11、7-二羟基香豆素。化合物5黄色粉末（甲醇），mp : 2742 75 °c，lh-nmr（dms0-d6 ， 600mhz， tms） 6 : （2h， d， j=hz， h-3' and5' ）， （2h， d， j=hz， h-2z and 6' ）， （1h， s， 3-oh）， （1 h，s，4-oh）, （1h，s，5-oh），（1h，d，j=hz，h-6 ）， （1h， d， j=hz， h-8）, （1h， s， 7-oh）； 13c-nmr（dms0-d6, 150mhz, t ms） 6 ： （c-2）， （c3）， （c4）， （c5），

12、（c6），（ c-7）, （c-8）, （c-9）, （c-10）, （c-l' ），（2c,c-3, and5z ）, （2c, c-2' and6' ），（c_4' ）o上述数据与文献6报道 的山萘酚基本一致，故鉴定化合物5为山萘酚。化合物6黄色粉末（甲醇-水），mp: 312314°c，盐酸- 镁粉反应呈阳性，esi-msm/z: 301 m-h ，1h -nmr （dms0-d6， 600mhz, tms） 5 : （1h，d，j=hz，h-6），（1h，d，j=hz, h -8），（1h, d, j=hz，h-5 r）, （1h，dd，j=h

13、z，hz，h-6）， （1h，d，j=hz, h -2r）； 13c-nmr上15个碳信号与山萘酚 类似。各种数据与文献7 致，故此化合物鉴定为榭皮 素。化合物7黄色针晶（甲醇），mp: 233235°c，molish反 应出现棕色环，hcl-mg粉反应呈玫瑰红色，fec13反应呈墨 绿色。esi-msm/z： 465 m+h +，1h-nmr （dms0-d6, 600mhz, tms） 5:（6h，m，h-gal26），（1h，d，j=hz，h-gall）， （1h，s，h-6），（1h，s，h-8）, （1h，d，j=hz，h-5'），(1h, dd, j=hz , h

14、z, h-6' )，(1h, d, j=hz，h_2' )，(1h, s, 5-0 h); 13c-nmr(dms0-d6 , 150mhz, tms) 5 : (c_2 )， (c-3)，(c-4)，(c-5 )，(c-6)，(c-7)，(c_8 )，(c-9)，(c-10)， (c-l' )，(c-2' )，(c-3' )，(c-4' )，(c-5' )，(c-6')， (gal-c-1)，(gal-c-2), (gal-c-3)，(ga 1_c_4)，(gal-c-5)， (gal-c-6) o以上数据与文献8报道一致，故鉴定化合物 7为金丝桃苷。3讨论大花紫薇叶醋酸乙酯部位经硅胶、sephadexlh-20、 mcichp20p柱层析，分离得到7个化合物，通过理化性质， 波谱解析，文献检索等方法确定其结构，且这7个化合物均 为首次从该植物中分得。本研究为进一步开发利用大花紫薇 提供了理论依据。【参考文献】1方文培，张泽荣.中国植物志，第52卷m.北京： 科学出版社，1983:97.2赵军，闰明，黄毅，等.紫花列当化学成分的研究j. 中药材,xx, 30(10): 1255.3杨燕君，林洁红.陆英的化学成分研究(i)门. 中药材,xx，27 (7): 491.4邓安，秦