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文档简介
1、持续性有机污染物的全球污染持续性有机污染物的全球污染与健康风险与健康风险 persistent organic pollutants: global pollution and health risk 广州医学院预防医学教研室广州医学院预防医学教研室 雷毅雄教授雷毅雄教授a group of chemicals known as persistent toxic substances (pts) is now receiving world-wide attention. these chemicals are toxic, persistent in the environment, bio
2、accumulates in fatty tissues, biomagnifies through the food web and has a tendency for long-range transport. they can produce long-term contamination of our environment and due to their endocrine disrupting capabilities, they can cause acute and chronic toxicity to humans. a sub-group of pts are per
3、sistent organic pollutants (pops) 一、一、popspops的定义、特性与的定义、特性与危害危害二、国内外对二、国内外对popspops的研究进展的研究进展三、三、popspops污染现状与人群风险污染现状与人群风险 一、一、popspops的定义、特性与的定义、特性与危害危害1、pops的定义的定义 持久性有机污染物(持久性有机污染物(persistent organic persistent organic pollutants, popspollutants, pops)是一系列在环境中长)是一系列在环境中长期残留和长距离迁移,具有脂溶性和生物期残留和长距
4、离迁移,具有脂溶性和生物蓄积性,对人类和野生动植物有高毒的含蓄积性,对人类和野生动植物有高毒的含碳化合物。碳化合物。 2、pops具有五个显著特性具有五个显著特性* * 持久性持久性 / /长期残留性长期残留性 ( ( persistent inpersistent in the environment) the environment) * * 生物蓄积性生物蓄积性( (bioaccumulatesbioaccumulates in fatty in fatty tissues) tissues)* * 半挥发性半挥发性 ( (semi-volatility)semi-volatility)
5、* * 高毒性高毒性 ( (high-toxic)high-toxic)* * 长距离迁移性长距离迁移性( (long-range transport)long-range transport) 3、pops的来源与种类的来源与种类 杀虫剂杀虫剂 (pesticides)(pesticides)pops pops 工业化学品工业化学品( (industrialindustrial chemicals) chemicals) 生产中的副产品生产中的副产品( (unintended unintended by-products) by-products) 不完全燃烧与热解的产物如城市垃圾、不完全燃
6、烧与热解的产物如城市垃圾、医院废弃物、木材及废家具的焚烧、医院废弃物、木材及废家具的焚烧、汽车汽车尾气尾气、有色金属生产和铸造、炼焦、发电、有色金属生产和铸造、炼焦、发电、水泥、石灰、砖、陶瓷等工业的废气水泥、石灰、砖、陶瓷等工业的废气,都都是城市大气是城市大气popspops的主要来源的主要来源。符合符合popspops定定义的物质有数千种之多,它们通常是具有义的物质有数千种之多,它们通常是具有某些特殊化学结构的同系物或异构体。某些特殊化学结构的同系物或异构体。 联合国环境规划署联合国环境规划署 ( ( united nations united nations environment pr
7、ogrammeenvironment programme, unep, unep)国际公约中)国际公约中首批控制的三首批控制的三类类1212种种popspops是艾氏剂、狄氏剂、是艾氏剂、狄氏剂、异狄氏剂、异狄氏剂、ddtddt、氯丹、六氯苯、灭蚁灵、毒、氯丹、六氯苯、灭蚁灵、毒杀芬、七氯、多氯联苯、二恶英和苯并呋喃。杀芬、七氯、多氯联苯、二恶英和苯并呋喃。 其中前其中前9 9种属于有机氯农药。种属于有机氯农药。多氯联苯是多氯联苯是精细化工产品,后精细化工产品,后2 2种是化学产品的衍生物杂种是化学产品的衍生物杂质和含氯废物焚烧所产生的次生污染物。质和含氯废物焚烧所产生的次生污染物。 1998
8、 1998年年6 6月在丹麦奥尔胡斯召开的泛欧月在丹麦奥尔胡斯召开的泛欧环境部长会议上,美国、加拿大和欧洲环境部长会议上,美国、加拿大和欧洲3232个国家正式签署了关于长距离越境空气污个国家正式签署了关于长距离越境空气污染物公约,提出了染物公约,提出了1616种(类)加以控制的种(类)加以控制的popspops,除了,除了unepunep提出的提出的1212种物质之外,还种物质之外,还有六溴联苯、林丹有六溴联苯、林丹(99.5%(99.5%的六六六丙体制的六六六丙体制剂)、多环芳烃和五氯酚。剂)、多环芳烃和五氯酚。 4 4、popspops在环境中的转归在环境中的转归 popspops 空气空
9、气 土壤土壤 水体水体 生物富集生物富集( (食物链食物链) ) 呼吸呼吸 食物食物 饮水饮水人体危害人体危害 pops pops在水体中的半衰期大多在几十天在水体中的半衰期大多在几十天至至2020年,个别长达年,个别长达100100年;在土壤中半衰年;在土壤中半衰期大多在期大多在1-121-12年,个别长达年,个别长达600600年;而它年;而它们的生物富集因子(们的生物富集因子(bcfbcf)高达)高达4000-4000-7000070000之间。以上性质决定了之间。以上性质决定了poppops s对人体健对人体健康和生态环境具有极大的危害。康和生态环境具有极大的危害。 5 5、popsp
10、ops对人体的危害对人体的危害 pops pops可在一定条件下如光、微生物、可在一定条件下如光、微生物、物理化学等作用下而降解,但其污染与迁物理化学等作用下而降解,但其污染与迁移的广泛性、多样性与严重性给移的广泛性、多样性与严重性给popspops治理治理与消除带来很大的困难。相反,人类无时与消除带来很大的困难。相反,人类无时无刻在广泛接触到来自于工业和环境的无刻在广泛接触到来自于工业和环境的微微量有机污染物量有机污染物。因此,。因此,popspops对人体的急、对人体的急、慢性毒作用和慢性毒作用和“三致三致”效应不容忽视。效应不容忽视。 内分泌干扰 免疫毒性 生殖系统毒性 pops pop
11、s 人体危害 神经系统毒性 内脏器官毒性 致癌、致畸、 致突变 airfoodwater二、国内外对二、国内外对popspops的研究进展的研究进展 近年来,国外在微量有机污染物环境近年来,国外在微量有机污染物环境行为研究方面开展了大量基础理论和应用行为研究方面开展了大量基础理论和应用基础理论研究工作。基础理论研究工作。在美国环境与自然资在美国环境与自然资源委员会、可持续发展委员会和源委员会、可持续发展委员会和usepa usepa (environment protection agency(environment protection agency)等所)等所公布的公布的6 6个个“212
12、1世纪研究优先领域世纪研究优先领域”中中, ,包包括括“化学品与环境、风险性评价和环境监化学品与环境、风险性评价和环境监测测”。 国外发达国家近年相继启动的一系列国外发达国家近年相继启动的一系列大型环境科学研究计划大型环境科学研究计划如美国的清洁水计如美国的清洁水计划、清洁空气计划、超级基金计划、内分划、清洁空气计划、超级基金计划、内分泌干扰素计划、泌干扰素计划、世界卫生组织的国际化学世界卫生组织的国际化学品安全性计划、有毒化学品的风险评价研品安全性计划、有毒化学品的风险评价研究计划究计划中,微量有机污染物均是主要研究中,微量有机污染物均是主要研究对象对象。 为了在全球范围内对微量有毒有机污为
13、了在全球范围内对微量有毒有机污染物采取共同行动染物采取共同行动, ,包括我国在内的包括我国在内的127127个个国家和地区的代表于国家和地区的代表于20012001年年 5 5月月2323日签署日签署了旨在严格禁止或限制使用了旨在严格禁止或限制使用1212种持久性有种持久性有机污染物(机污染物(popspops)的)的斯德哥尔摩公约斯德哥尔摩公约。全球分全球分1212区,我国参加中国东北区的区,我国参加中国东北区的popspops研究研究 根据区域环境中根据区域环境中popspops的污染特点,来的污染特点,来探讨其对人类健康的风险和作用机制,即探讨其对人类健康的风险和作用机制,即低剂量长周期
14、暴露对人类健康的风险性评低剂量长周期暴露对人类健康的风险性评价,是国际上有关环境科学研究领域的前价,是国际上有关环境科学研究领域的前沿问题和研究热点之一。也是沿问题和研究热点之一。也是地球化学、地球化学、生态毒理学、预防医学等多种学科交叉研生态毒理学、预防医学等多种学科交叉研究的前沿领域。究的前沿领域。 目前的研究表明,国际公约中首批控目前的研究表明,国际公约中首批控制的制的1212种种popspops中,二恶英化合物中,二恶英化合物(tcddtcdd)于于19971997年被年被whowho确认为第一类致癌物,而确认为第一类致癌物,而其它其它1111种种popspops中有中有7 7种被列为
15、可能的人体种被列为可能的人体致癌物。多环芳烃化合物致癌物。多环芳烃化合物(polycyclicpolycyclic aromatic aromatic hydrcarbonshydrcarbons, ,pahs pahs )也是一)也是一类典型的类典型的popspops。 pahspahs是环境中分布最广泛且危害最大是环境中分布最广泛且危害最大的一类疏水性半挥发的非极性化合物,是的一类疏水性半挥发的非极性化合物,是人们最早认识到的具有致癌性、致突变性人们最早认识到的具有致癌性、致突变性的有机化合物,的有机化合物,近年环境中常见的近年环境中常见的pahspahs已已由由2020余种增加到余种增加
16、到3030多种多种,许多国家均将,许多国家均将1616种多环芳烃确定为环境污染的优先检测物。种多环芳烃确定为环境污染的优先检测物。 pahspahs主要来源包括自然源和人为源。主要来源包括自然源和人为源。由于炼焦、炼油、垃圾焚烧、取暖加热和由于炼焦、炼油、垃圾焚烧、取暖加热和汽车排放等所产生的汽车排放等所产生的pahspahs是造成污染物的是造成污染物的最大来源最大来源( (bjbjrsethrseth et at 1985) et at 1985)。而燃。而燃煤和汽车尾气的排放是我国目前城市大气煤和汽车尾气的排放是我国目前城市大气中中pahspahs污染的主要来源。污染的主要来源。 碳氢化合
17、物碳氢化合物20%碳氢化合物碳氢化合物 20%一氧化碳一氧化碳 100%碳氢化合物碳氢化合物 60%氮氧化物氮氧化物 100% 污染源排放到大气中污染源排放到大气中pahspahs的存在形态的存在形态及分布受其本身理化性质和周围环境的影及分布受其本身理化性质和周围环境的影响响, ,其中分子量小的其中分子量小的2-32-3环环pahspahs主要以气态主要以气态形式存在形式存在,4,4环环pahspahs在气态和颗粒态中的分在气态和颗粒态中的分配基本相同配基本相同,5-7,5-7环的大分子量环的大分子量pahspahs则绝大则绝大部分以颗粒态形式存在,当外界条件改变部分以颗粒态形式存在,当外界条
18、件改变时时, ,两者可以相互转化两者可以相互转化( (lee et at 1999)lee et at 1999)。 早期人们的研究主要集中在大气飘尘早期人们的研究主要集中在大气飘尘中大分子量颗粒态的中大分子量颗粒态的pahspahs,特别是空气中,特别是空气中强致癌物强致癌物 bapbap的浓度、粒径分布及其对人的浓度、粒径分布及其对人体健康的影响。由于小分子量气态体健康的影响。由于小分子量气态pahspahs同同样具有危害性,故大气中气态样具有危害性,故大气中气态pahspahs的存在的存在形态、分布、迁移转化等也开始成为研究形态、分布、迁移转化等也开始成为研究的焦点之一的焦点之一( (f
19、raser et al., 1998)fraser et al., 1998)。 研究表明研究表明, ,空气中空气中bapbap的浓度与人体肺的浓度与人体肺癌发病率呈正相关,所以许多研究都将空癌发病率呈正相关,所以许多研究都将空气中气中 bapbap作为作为pahspahs污染水平的重要指标。污染水平的重要指标。但最近的研究发现,有些但最近的研究发现,有些pahspahs虽然毒性弱虽然毒性弱于于bapbap, ,但其在大气中的污染水平远远高于但其在大气中的污染水平远远高于bapbap, ,故对整个故对整个pahspahs的毒性贡献也不容忽视。的毒性贡献也不容忽视。 yassaa yassaa等
20、等(2001)(2001)建议用建议用bape benzo(a) bape benzo(a) pyrenepyrene-equivalent -equivalent 代替代替bapbap来描述来描述pahspahs的的致癌性致癌性, , 在在yassaayassaa的公式中考虑了五种具有的公式中考虑了五种具有中等或弱致癌性中等或弱致癌性pahsbapepahsbape= =苯并苯并a a蒽蒽0.06+0.06+苯并荧蒽苯并荧蒽0.07+0.07+苯并苯并a a芘芘+ +二苯并二苯并ahah蒽蒽0.6 0.6 + +茚并茚并(1,2,3-(1,2,3-cdcd) )芘芘0.080.08的影响,所
21、得结的影响,所得结果比单用一个果比单用一个bapbap指标更能代表指标更能代表pahspahs的毒性。的毒性。 有一些经实验证明具有比有一些经实验证明具有比bapbap更强致癌更强致癌和致突变性且还具有一定污染水平的和致突变性且还具有一定污染水平的pahspahs并没有包括在其中并没有包括在其中, ,如六环多环芳烃如六环多环芳烃c c2424h h1414有有6565个异构体个异构体, ,现已发现其中的现已发现其中的6 6种异构体:种异构体:二苯并二苯并( (a,la,l) )芘,二苯并芘,二苯并( (a,h)a,h)芘,二苯并芘,二苯并( (a,ia,i) )芘芘, ,二苯并二苯并( (a,
22、ea,e) )芘,芘,萘并萘并 (2,1-(2,1-a a) )芘,萘并芘,萘并(2,3-(2,3-a a) )芘芘具有比具有比bapbap更强的致更强的致突变、致畸和致癌性突变、致畸和致癌性( (allen et al1998)allen et al1998)。 近期,在我国河南林县家用燃煤炉所近期,在我国河南林县家用燃煤炉所产生的碳黑中,产生的碳黑中,wornatwornat等等(2001)(2001)鉴定了多鉴定了多达达3232种多环芳烃种多环芳烃, ,包括包括3 3种强致癌活性种强致癌活性pahspahs c c2020h h1212苯并芘、苯并芘、c c2424h h1414: :萘
23、并萘并(2,1-a)(2,1-a)芘、二苯并芘、二苯并(a,e)(a,e)芘芘 和和7 7种种中等致癌活性的中等致癌活性的pahspahscc2020h h1212:苯并:苯并(b)(b)荧蒽、苯并荧蒽、苯并(k)(k)荧蒽,荧蒽,c c2222h h1212:苯并:苯并( (ghighi) )北,茚并北,茚并(1,2,3-(1,2,3-cdcd) )芘芘, ,c c2222h h1414:二苯并:二苯并(a,j)(a,j)蒽、二苯并蒽、二苯并(a,h)(a,h)蒽,蒽,c c2424h h1414:二苯并:二苯并(b,k)(b,k)荧蒽荧蒽 。 为评价为评价pahspahs的人体暴露剂量风险
24、,国外的人体暴露剂量风险,国外在内暴露剂量的标志物研究上做了大量的工在内暴露剂量的标志物研究上做了大量的工作,主要集中在人尿中作,主要集中在人尿中pahspahs的羟基代谢物的的羟基代谢物的含量测定及其与人体暴露含量测定及其与人体暴露pahspahs的相关性方面。的相关性方面。 其中其中1-1-羟基芘羟基芘(1-ohp) (1-ohp) 经二十多年的研经二十多年的研究证实是人体接触究证实是人体接触pahspahs一个灵敏而实用的指一个灵敏而实用的指标,其不仅作为人体吸收芘的标志,还常作标,其不仅作为人体吸收芘的标志,还常作为总为总pahspahs暴露水平的间接标志。暴露水平的间接标志。 人尿人
25、尿 1-ohp1-ohp含量均与外暴露含量均与外暴露pahspahs呈现呈现很好的正相关性。此外在一些特定的环境很好的正相关性。此外在一些特定的环境中也分别发现中也分别发现3-3-羟基苯并羟基苯并a a蒽蒽(3-ohba),1-(3-ohba),1-羟基萘与外暴露羟基萘与外暴露pahspahs呈现很好的正相关性。呈现很好的正相关性。 国内赵振华等在研究国内赵振华等在研究1-ohp1-ohp作为人体接作为人体接触触pahspahs的指标方面证实了类似的结果;但的指标方面证实了类似的结果;但采用采用3-3-oh-bapoh-bap作生物监测指标方面,因人作生物监测指标方面,因人体内含量较低而难于检
26、出,研究仍在继续。体内含量较低而难于检出,研究仍在继续。 人体组织和血液中人体组织和血液中pahspahs-dna-dna加合物作为加合物作为人体暴露于人体暴露于pahspahs环境的生物监测指标,是环境的生物监测指标,是反映生物学有效剂量的重要标志。国外报反映生物学有效剂量的重要标志。国外报道的道的dnadna加合物测定方法主要方法有加合物测定方法主要方法有3232p p后示后示踪法、免疫法和物理化学仪器法(色谱踪法、免疫法和物理化学仪器法(色谱- -质质谱和色谱谱和色谱- -荧光法),其中荧光法),其中3232p p后示踪法和免后示踪法和免疫法使用最为广泛。疫法使用最为广泛。 值得说明的是
27、近年质谱技术在值得说明的是近年质谱技术在dnadna加合加合物测定方面的应用取得进展物测定方面的应用取得进展, ,其主要优点是其主要优点是快速且可得到结构信息快速且可得到结构信息, , 在研究在研究pahspahs与与dnadna结合位点上已发挥出一定的优势。结合位点上已发挥出一定的优势。 国内对国内对pah-dnapah-dna加合物的测定多采用加合物的测定多采用3232p p后示踪法和后示踪法和免疫法,未见采用质谱法测定免疫法,未见采用质谱法测定pah-dnapah-dna加合加合物的报道。物的报道。 pah-dna pah-dna加合物的检测对致癌机制的加合物的检测对致癌机制的阐述以及分
28、子流行病学的风险评价都有重阐述以及分子流行病学的风险评价都有重要的意义要的意义,dna,dna加合物的检测可以作为人群加合物的检测可以作为人群危险性评价的指标。国内外研究业已证实危险性评价的指标。国内外研究业已证实pah-dnapah-dna加合物致加合物致dnadna突变的作用以及突变的作用以及pah-pah-dnadna的含量与人体肺癌的相关性。的含量与人体肺癌的相关性。 杨文敏报道太原市大气中杨文敏报道太原市大气中 5 5种种pahspahs在在人体呼吸道沉积量人体呼吸道沉积量, ,约约47%-70%47%-70%pahspahs富集于富集于2umb(a)achb(a)ppyperb(a
29、)achb(a)ppy。 杨文敏还研究了杨文敏还研究了b(a)ab(a)a、chch、b(a)pb(a)p、pypy四种四种pahspahs混合物对混合物对scesce的联合作用,未的联合作用,未表现它们之间有抑制作用表现它们之间有抑制作用, ,相反四种相反四种pahspahs联合作用引起联合作用引起scesce频率明显高于四种频率明显高于四种pahspahs单独作用之和单独作用之和, ,表明表明pahspahs之间可能发生相之间可能发生相加或相乘作用;加或相乘作用;bapbap代谢物代谢物bpdebpde在诱发人在诱发人支气管上皮细胞恶性转化支气管上皮细胞恶性转化 及相关基因的及相关基因的研
30、究也取得了一些进展。研究也取得了一些进展。 有研究表明,有研究表明,pahspahs-dna-dna加合物是加合物是pahspahs损伤损伤dna,dna,诱发突变及致癌作用的重要环节诱发突变及致癌作用的重要环节, ,其机理主要是其机理主要是 pahspahs-dna-dna加合物影响加合物影响dnadna聚聚合酶的活性合酶的活性, ,从而抑制从而抑制dnadna体外合成,但不体外合成,但不同立体结构的同立体结构的 pahspahs-dna-dna加合物对加合物对dnadna合成合成影响不同。影响不同。 dna dna加合物出现在疾病发病之前加合物出现在疾病发病之前, ,甚甚而出现在接触暴露物
31、的初期,通过观察而出现在接触暴露物的初期,通过观察“暴露暴露-dna -dna 加合物加合物- -疾病疾病”整个过程的整个过程的进程,可为明确某种暴露与疾病的联系进程,可为明确某种暴露与疾病的联系提供生物标志物提供生物标志物. .通过检测人群中通过检测人群中pah-pah-dnadna加合物、加合物、bpde-dnabpde-dna加合物的含量进一加合物的含量进一步明确了有关步明确了有关pahspahs暴露与肺癌发病的关暴露与肺癌发病的关系。系。 随着随着pahspahs及其衍生物毒理学作用和机理及其衍生物毒理学作用和机理研究不断深入。研究不断深入。pahspahs-dna-dna加合物是评价
32、加合物是评价pahspahs暴露水平的重要指标;暴露水平的重要指标;rasras基因表达产物基因表达产物( (血血清清p21p21蛋白蛋白) )对对pahspahs致恶性肿瘤鉴别也将是很致恶性肿瘤鉴别也将是很有前途的生物学指标。有前途的生物学指标。 目前诸学者普遍认为应该对各类样品进目前诸学者普遍认为应该对各类样品进行行pahspahs及其衍生物的综合分析与评价,不能及其衍生物的综合分析与评价,不能以以bapbap作为作为pahspahs环境污染水平的客观指标。环境污染水平的客观指标。 研究表明研究表明, ,某些某些popspops与肿瘤的发生密切相关与肿瘤的发生密切相关 1.1.二恶英:二恶
33、英:是是2020世纪含氯有机化学工业和含氯燃料的副产物世纪含氯有机化学工业和含氯燃料的副产物, ,为为氯代三环芳烃类化合物氯代三环芳烃类化合物, ,种类多达种类多达210210个。现代社会中个。现代社会中, ,垃圾焚烧、纸浆氯漂垃圾焚烧、纸浆氯漂白、白、pvc(pvc(聚氯乙烯聚氯乙烯) )材料,以及汽车尾气等已成为二恶英环境污染的新来源。材料,以及汽车尾气等已成为二恶英环境污染的新来源。 是一种很强的多位点致癌物,动物实验表是一种很强的多位点致癌物,动物实验表明二恶英可诱发肝、肺、粘膜和皮肤内癌明二恶英可诱发肝、肺、粘膜和皮肤内癌症;流行病学调查显示二恶英与人群呼吸症;流行病学调查显示二恶英
34、与人群呼吸系统癌和乳腺癌的发生、发展的有关。系统癌和乳腺癌的发生、发展的有关。 1999 1999年,比利时、荷兰、法国、德国年,比利时、荷兰、法国、德国相继发生因二恶英污染导致畜禽类产品及相继发生因二恶英污染导致畜禽类产品及乳制品含高浓度二恶英的事件。据介绍,乳制品含高浓度二恶英的事件。据介绍,二恶英是一种有毒的含氯化合物,是目前二恶英是一种有毒的含氯化合物,是目前世界已知的有毒化合物中毒性最强的。它世界已知的有毒化合物中毒性最强的。它的致癌性极强,还可引起严重的皮肤病和的致癌性极强,还可引起严重的皮肤病和伤及胎儿。伤及胎儿。 人体微量摄入二恶英不会立即病变,人体微量摄入二恶英不会立即病变,
35、但摄入后却不易排出。如长期食用含二恶但摄入后却不易排出。如长期食用含二恶英的食品,这种有毒成分会蓄积,最终可英的食品,这种有毒成分会蓄积,最终可能致癌或引起慢性病。二恶英的主要污染能致癌或引起慢性病。二恶英的主要污染源包括城市垃圾焚烧、含氯化学工业、食源包括城市垃圾焚烧、含氯化学工业、食品包装材料等,品包装材料等,90%90%以上的人体二恶英接以上的人体二恶英接触来源于食品。触来源于食品。 2.2.有机氯农药和多氯联苯:有机氯农药和多氯联苯:有机氯农药的化学结构有机氯农药的化学结构多为氯代多环芳香烃多为氯代多环芳香烃( (pahspahs),),能够干扰下丘脑能够干扰下丘脑- -垂体垂体- -
36、性腺轴功能,在性腺轴功能,在女女( (雌雌) )性表现为类雌激素样作用,在男性表现为类雌激素样作用,在男( (雄雄) )性表现为抗雄激素作用。性表现为抗雄激素作用。属于环境内分泌干扰物属于环境内分泌干扰物, ,流行病学研究显示流行病学研究显示这些这些popspops与乳腺癌的发生、发展有关,但与乳腺癌的发生、发展有关,但其确切的相关性和机制尚有侍进一步的研其确切的相关性和机制尚有侍进一步的研究证实。究证实。 3.3.多环芳烃多环芳烃( (pahspahs) ): 被被whowho确认为第一类确认为第一类致癌物致癌物, ,特别是对特别是对bapbap及其代谢产物及其代谢产物bpdebpde的的研
37、究已涉及到多种癌基因和抑癌基因加合研究已涉及到多种癌基因和抑癌基因加合物及其作用位点;流行病学调查显示物及其作用位点;流行病学调查显示pahspahs与肺癌的发生、发展有关。与肺癌的发生、发展有关。目前各国已开目前各国已开始始对对bapbap以外的以外的pahspahs进行人群健康危害进行人群健康危害( (风风险险) )探索。探索。 对于长期低剂量对于长期低剂量pahspahs暴露的环境中,暴露的环境中,人 体 内人 体 内 p a h - d n ap a h - d n a 的 测 出 比 率 较 低 ,的 测 出 比 率 较 低 ,hemminkihemminki认为主要原因是目前认为主
38、要原因是目前dnadna加合物加合物的测定技术有待提高;同时环境中的测定技术有待提高;同时环境中bapbap在在人体中人体中dnadna加合物的形成转化率较低,选加合物的形成转化率较低,选择择bapbap的的dnadna加合物为测定对象就显得不太加合物为测定对象就显得不太恰当。恰当。 因此,对于长期低剂量因此,对于长期低剂量pahspahs暴露的暴露的人群风险评价,一方面很有必要研究灵人群风险评价,一方面很有必要研究灵敏度更高且可得到结构信息的分析方法,敏度更高且可得到结构信息的分析方法,另一方面,采用毒性不如另一方面,采用毒性不如bapbap但含量高于但含量高于bapbap的其它的其它pah
39、spahs与与dna dna 的加合物监测指标的加合物监测指标来评价患癌风险十分值得尝试。来评价患癌风险十分值得尝试。 国外对国外对pahspahs及其衍生物的毒理学研及其衍生物的毒理学研究已取得不少进展,特别是对究已取得不少进展,特别是对bapbap及其代及其代谢物谢物bpdebpde的研究已涉及到多种癌基因和的研究已涉及到多种癌基因和抑癌基因加合物及其作用位点。国内近抑癌基因加合物及其作用位点。国内近年来在这方面做了不少工作,但与国外年来在这方面做了不少工作,但与国外相比仍有差距,尚未见相比仍有差距,尚未见pah-dnapah-dna加合物作加合物作用位点的研究报道。用位点的研究报道。 三
40、、三、popspops污染现状与人群风险污染现状与人群风险 据报道,我国曾经大量生产和使用据报道,我国曾经大量生产和使用有机氯农药,并且国产五氯酚钠和五氯有机氯农药,并且国产五氯酚钠和五氯酚产品中杂质二恶英和多氯苯并呋喃的酚产品中杂质二恶英和多氯苯并呋喃的含量特别高。含量特别高。19981998年,我国曾对湖南、年,我国曾对湖南、江西、江苏、广西、广东、福建、浙江、江西、江苏、广西、广东、福建、浙江、海南、湖北和安徽的大多数海南、湖北和安徽的大多数县市进行农县市进行农田有机氯农药残留的专门调查。田有机氯农药残留的专门调查。 结果表明,尽管自结果表明,尽管自2020世纪世纪8080年代中年代中后
41、期已基本禁用有机氯农药,但这些农后期已基本禁用有机氯农药,但这些农药仍存有相当的残留量。另外,在我国药仍存有相当的残留量。另外,在我国许多地区所种植的谷类、苹果、茶叶、许多地区所种植的谷类、苹果、茶叶、人参、中草药等粮食作物和经济作物中,人参、中草药等粮食作物和经济作物中,以及某些城市妇女的母乳中都检测出有以及某些城市妇女的母乳中都检测出有机氯农药。机氯农药。 就就pahspahs的污染状况而言,由于我国的的污染状况而言,由于我国的能源结构与国外不同,污染控制技术的实能源结构与国外不同,污染控制技术的实施也不及国外广泛,因此大气中施也不及国外广泛,因此大气中pahspahs的成的成因、组成与国
42、外亦有差异。因、组成与国外亦有差异。 据报道,汽车尾气和家庭燃柴是目前据报道,汽车尾气和家庭燃柴是目前国外城市大气中国外城市大气中pahspahs污染的主要来源,污染的主要来源,而我国是一个以煤炭资源为主要能源的而我国是一个以煤炭资源为主要能源的国家,燃煤是大部分城市空气中国家,燃煤是大部分城市空气中pahspahs的的主要贡献者,尤其是在冬季采暖期,由主要贡献者,尤其是在冬季采暖期,由此而造成的污染水平差距非常明显,此而造成的污染水平差距非常明显, 国外东京、葡萄牙、慕尼黑、伦敦等国外东京、葡萄牙、慕尼黑、伦敦等地的地的pahspahs的污染都在几个或几十个的污染都在几个或几十个ngng/m
43、/m3 3水水平上平上( (coleman 1997; alves 2001; kavouras 1999; schnellecoleman 1997; alves 2001; kavouras 1999; schnelle 20012001) ),而我国一些燃煤城市如南充、杭州、,而我国一些燃煤城市如南充、杭州、天津、呼和浩特、兰州等地天津、呼和浩特、兰州等地pahspahs污染水平污染水平均在几百甚至几千均在几百甚至几千ngng/m/m3 3以上以上( (冯沈迎等冯沈迎等 20002000;朱;朱利中等,利中等,20012001;赵立志等,;赵立志等,19951995;彭林等,;彭林等,1
44、9991999) ), 珠江三角洲地区因为没有采暖期,城珠江三角洲地区因为没有采暖期,城市居民多使用天然气、煤气等燃料,污染市居民多使用天然气、煤气等燃料,污染比这些燃煤城市稍轻些,但由于交通发达比这些燃煤城市稍轻些,但由于交通发达汽车尾气的大量排放使得汽车尾气的大量排放使得pahspahs污染严重时污染严重时也在几百也在几百ngng/m/m3 3以上以上( (成玉等成玉等1998)1998)。因此,。因此,我国大气我国大气pahspahs的污染是相当严重的。的污染是相当严重的。 附表:中美穗汽车排放因子附表:中美穗汽车排放因子( (单位单位:g/g/辆辆kmkm-1-1)比较)比较( (车速
45、约车速约2323km/h)km/h) 污染物污染物 国别国别 轿车轿车 轻轻 型型 重重 型型 重重 型型 摩摩 托托 轿轿 车车 汽汽 车车 柴油车柴油车 车车 中国中国 10.2 11.4 17.0 9.4 4.810.2 11.4 17.0 9.4 4.8 hc hc 美国美国 2.5 2.8 8.4 2.1 4.02.5 2.8 8.4 2.1 4.0 广州广州 5.4 8.9 22.9 33.3 10.45.4 8.9 22.9 33.3 10.4 中国中国 85.2 84.8 235.6 31.3 17.285.2 84.8 235.6 31.3 17.2 co co 美国美国 1
46、9.0 24.0 102.0 11.5 24.419.0 24.0 102.0 11.5 24.4 广州广州 45.4 51.1 123.0 10.9 39.345.4 51.1 123.0 10.9 39.3 中国中国 1.6 3.2 5.0 53.4 0.51.6 3.2 5.0 53.4 0.5 no nox x 美国美国 1.0 1.2 3.1 10.2 0.41.0 1.2 3.1 10.2 0.4 广州广州 2.4 3.7 6.5 17.4 0.22.4 3.7 6.5 17.4 0.2 罗丽明等(罗丽明等(19991999)对珠江三角洲某乡)对珠江三角洲某乡镇的城区及三个乡村气溶
47、胶有机物的测定,镇的城区及三个乡村气溶胶有机物的测定,发现正烷烃类有机物高分子部分具有明显发现正烷烃类有机物高分子部分具有明显分不开的鼓包,污染较为明显,所有样品分不开的鼓包,污染较为明显,所有样品均含有多种美国环保局均含有多种美国环保局(epa(epa)公布的优控)公布的优控的多环芳烃(的多环芳烃(pahspahs)。)。 据罗丽明的报道,珠三角某些镇大气据罗丽明的报道,珠三角某些镇大气气溶胶中优控气溶胶中优控pahspahs的含量虽然较低,未超的含量虽然较低,未超过有关标准过有关标准, ,如如bapbap平均浓度平均浓度1 1ngng/m3/m3,远,远比国家标准限值比国家标准限值(10(
48、10ngng/m3/m3)低。但气溶)低。但气溶胶中胶中pahspahs可进入人体,同时可通过食物链,可进入人体,同时可通过食物链,不断富集,长期积累于人体而严重危害健不断富集,长期积累于人体而严重危害健康。康。 人群流行病学调查表明,人群流行病学调查表明,城市的呼城市的呼吸系统疾病和肺癌多发与大气污染呈正吸系统疾病和肺癌多发与大气污染呈正相关。相关。19901990年年,我国城市居民呼吸系统我国城市居民呼吸系统疾病死亡率为疾病死亡率为92.80/1092.80/10万,癌死亡率为万,癌死亡率为128.03/10128.03/10万万, ,成为城市居民的首位死因,成为城市居民的首位死因,非传染
49、性疾病造成的非传染性疾病造成的”早死早死”占全国寿占全国寿命损失的命损失的63%63%。 杨文敏等的研究表明焦化厂大气不同杨文敏等的研究表明焦化厂大气不同粒径颗粒物粒径颗粒物pahspahs提取物诱发提取物诱发sce,sce,同时颗粒同时颗粒物粒径越小,其致突变作用越强,并与焦物粒径越小,其致突变作用越强,并与焦化厂工人肺癌死亡率升高密切相关。一些化厂工人肺癌死亡率升高密切相关。一些研究显示炊事人员呼吸道癌症发病率增高研究显示炊事人员呼吸道癌症发病率增高与他们吸入厨房空气油烟雾中的气态与他们吸入厨房空气油烟雾中的气态pahspahs有关。有关。 吕京等研究发现引起肺组织吕京等研究发现引起肺组织
50、pah-dnapah-dna加合物含量增高的主要因素是吸烟,年加合物含量增高的主要因素是吸烟,年龄、性别与肺组织龄、性别与肺组织dnadna加合物含量无相关加合物含量无相关性。徐坤等通过检测宣威地区肺癌病人性。徐坤等通过检测宣威地区肺癌病人纤维支气管镜纤维支气管镜( (纤支镜纤支镜) )刷落细胞中刷落细胞中pah-pah-dna dna 加合物的含量,明确了宣威室内煤加合物的含量,明确了宣威室内煤烟污染与肺癌的直接联系。烟污染与肺癌的直接联系。 傅娟龄报道了傅娟龄报道了4 4种常见种常见pahspahs经氯化经氯化处理后对鼠伤寒沙门氏菌具有直接致突处理后对鼠伤寒沙门氏菌具有直接致突变活性。贾兴
51、武等研究证实,变活性。贾兴武等研究证实,pahspahs职业职业接触可造成染色体损伤及接触可造成染色体损伤及rasras基因表达基因表达增强。增强。 我国我国2626城市大气污染与居民死亡情城市大气污染与居民死亡情况调查资料显示,城市的肺癌多发与空况调查资料显示,城市的肺癌多发与空气中气中pahspahs呈正相关;皇甫贵等研究表明,呈正相关;皇甫贵等研究表明,大同市大气大同市大气pahspahs污染与人群肺癌发生明污染与人群肺癌发生明显相关。崔明珍等认为显相关。崔明珍等认为pahspahs最强致癌毒最强致癌毒性的性的b(a)pb(a)p在大气中每增加在大气中每增加1 1ngng/m3/m3,肺癌,肺癌的死亡率将相应增长的死亡率将相应增长5%5%。 广州市是中国南方大城市,过去广州市是中国南方大城市,过去3030年的调查资年的调查资料显示大气污染与肺癌高死亡率料显示大气污染与肺癌高死亡率有有关。关。附表附表 1970197020
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