ch52有机金属化学PPT学习教案

1、会计学1ch52有机金属化学有机金属化学CC乙烯垂直于Pt的平面ClPtClClCH2CH2Pt： dsp2杂化，平面正方形接受Cl-的孤对电子和CC的孤对电子形成4个配键同时 dxz与*形成反馈键Zeise盐，组成，结构，配位特点，CN第1页/共18页第五章 有机金属化学有机金属化合物：含有MC配位键的化学物种一、概述 (Introduction)二、金属羰基化合物( carbonyl complexes)三、金属不饱和烃化合物 ( with linear ligands)四、金属环多烯化合物 ( with cyclic ligands)五、金属卡宾卡拜化合物（carbene and car

2、byne)第2页/共18页四、金属环多烯配合物金属不饱和烃化合物的形成，是不饱和烃中充满电子的轨道与金属的价轨道的相互作用。金属环多烯化合物的形成，是环多烯的充满电子的离域轨道与金属的价轨道的相互作用。离域体系，配位情况较为复杂，应用MO理论定性说明。第3页/共18页环多烯配体配位特征二茂铁的结构与化学键第4页/共18页环多烯配体 (芳环配体) 具有离域键 (4n+2)体系C3H3+C4H42-C5H5-C6H6C7H7+C8H82-2e6e6e6e6e10eCxHxyx= 3 8 ( x8, 环不稳定)y= -2 +1 环上电子数 = xy (y有符号)+2-+2-第5页/共18页2. 配位

3、特征* 全是配位，不具孤对电子，不可能配位2.N.C电子数* 若配环数2，形成夹心化合物* 多重夹心：Cp2M：M = Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni离子Ni2(Cp)3+聚合物Cp2Pbn命名困难，配位数不易确定NiNi第6页/共18页二茂铁的结构和化学键Cp2Fe：橙色晶体，m.p. 173C 100C 升华 b.p. 249C 隔绝空气， 加热至500C 不分解 (热稳定)对紫外稳定 (UV)不溶于水，易溶于有机溶剂 (苯、醚)较强的还原剂，易被Ag+或NO3-氧化成蓝色Cp2Fe+(Cp2Fe+/Cp2Fe第7页/共18页(1). 结构夹心结构气态：覆盖型 D5h晶

4、态：交错型 D5d后发现多为混合型势垒小，易转动固相：气相：实验测得： Lb(CFe) = 206pm 193pm(单键)为什么?Fe第8页/共18页(2). 化学键用MO法定性解释, 基本思路MO电子结构 B.O.性质反应性Cp5p5p10GO (L)9VO (M)19MO (ML)5P填e-第9页/共18页+Fe+Fe+Fe+Fedxydx2-dy2M无对称匹配轨道e2ge2upx, pydxz, dyze1ue1ga1ga2u4s, dz24pz+a+e1+e1+e2+e2Fe+Fe+L-GOM-VOL-GOM-VO5p第10页/共18页L-GOMOM-VOe2g, e2ue1g, e1

5、ua1g, a2u(a2u, e1u)a1g4s(a1g, e1g, e2g)4p3d第11页/共18页+Fe+Fe+Fe+Fedxydx2-dy2M无对称匹配轨道e2ge2upx, pydxz, dyze1ue1ga1ga2u4s, dz24pz+a+e1+e1+e2+e2Fe+Fe+L-GOM-VOL-GOM-VO5p第12页/共18页L-GOMOM-VOe2g, e2ue1g, e1ua1g, a2u(a2u, e1u)a1g4s(a1g, e1g, e2g)4p3de1u 非键e1g *e1g 强键a2u 非键a1g 非键，弱a1ge2g 弱键,非键第13页/共18页MO: a1g2a

6、2u2e1g4e1u4e2g4a1g2e1g*电子填充：Fe2+： d6Cp-： 62共计：18e成键：a1g : 1个弱 键，或者非键 e1g: 2个强键 e2g: 2个弱的键， 或者非键（反馈键）52102.成键轨道电子数OB5 . 0105)( .CFeOB第14页/共18页所以，FeC键长远远小于共价单键键长（193.3pm) 206pm评论：* 18e结构稳定， 但其它电子构型，如16e, 17e, 19e, 20e等也可以存在。 Cp2M* 难以说明D5h 和D5d之间的转变势垒小事实上， e1g 键相当强*对于Cp2Fe ， CN=? 5 . 0105)( .CFeOB原定义：配原子的个数。 授电子的对数第15页/共18页第五章 有机金属化学有机金属化合物：含有MC配位键的化学物种一、概述 (Introduction)二、金属羰基化合物( carbonyl complexes)三、金属不饱和烃化合物 ( wit