8889电位滴定终点确定方法

1、112电分析化学电分析化学仪器分析的一个重要分支，是有机地把仪器分析的一个重要分支，是有机地把电学与化电学与化学学结合起来并研究它们之间结合起来并研究它们之间相互作用相互作用的一门科学的一门科学将将测定对象测定对象构成一个构成一个化学电池化学电池的组成部分，通过的组成部分，通过测量该电池的某些物理量，例如：测量该电池的某些物理量，例如：电流电流、电位电位、电导电导或或电量电量等，来测定待测等，来测定待测 物质的物质的含量含量或某些或某些电化学性质电化学性质。3电分析化学的特点电分析化学的特点可以进行元素价态及形态分析可以进行元素价态及形态分析例如溶液中例如溶液中Ce 和和Ce含量的测定含量的测

2、定电化学方法测定的是待测物的活度而不是浓度电化学方法测定的是待测物的活度而不是浓度 如生理研究中，关心的是如生理研究中，关心的是Ca2+、K+活度而不是浓活度而不是浓度；植物对各种金属离子吸收与活度有关度；植物对各种金属离子吸收与活度有关4可得到许多有用的信息可得到许多有用的信息如界面电荷转移的化学计量学和速率，传质速率，如界面电荷转移的化学计量学和速率，传质速率，吸附或化学吸附特性，化学反应的速率常数和平吸附或化学吸附特性，化学反应的速率常数和平衡常数测定等衡常数测定等能研究电子传递过程，尤其是生物体内能研究电子传递过程，尤其是生物体内直接测定电信号，仪器简单、便宜直接测定电信号，仪器简单、

3、便宜5 一、定义：根据物质在溶液中的电化学性质及其变化来进行分析的方法称为电化学分析法（electrochemical analysis）。 二、分类：根据测定的电化学参数不同（一）电导分析法（二）电解分析法（三）伏安分析法（四）电位分析法6IUPAC分类：分类：不涉及双电层及电极反应：如不涉及双电层及电极反应：如电导分析及电导分析及高频测定高频测定涉及双电层，不涉及电极反应：表面张力涉及双电层，不涉及电极反应：表面张力及非及非Faraday阻抗测定阻抗测定涉及电极反应：涉及电极反应：电位分析、电解分析、库电位分析、电解分析、库仑分析、极谱和伏安分析仑分析、极谱和伏安分析7理论依据：理论依据：

4、Nernst 方程方程特点：特点：选择性好、操作简便、分析速度快、测量选择性好、操作简便、分析速度快、测量范围较宽（范围较宽（4 6个数量级）、易实现自动分析个数量级）、易实现自动分析方法：方法：直接电位法直接电位法电位滴定法电位滴定法仪器：仪器：电位计和化学电池电位计和化学电池8化学电池的组成化学电池的组成指示电极指示电极 待测液待测液 参比电极参比电极E电池电池 = 参比参比 指示指示+ 液接液接9 参比电极 ：电极电位不受待测离子活度或浓度影响，具有恒定电位 （一）标准氢电极（SHE）： 电极反应 2H+ + 2e H20SHE0参比电极参比电极102eClHg222Cl2Hg 298.

5、15K时电极电位为：-0Cl0.059lg-0.2412v饱和1.导线 2.电极帽 3.铂丝 4.汞 5.汞与甘汞糊 6.棉絮塞 7.外玻璃管 8.KCl饱和液 9.石棉丝或素瓷芯等 10.KCl结晶 11.接头 (二)甘汞电极：Hg和甘汞糊，及一定浓度KCl溶液11参比电极参比电极饱和饱和AgCl的饱和的饱和KCl多孔陶瓷塞多孔陶瓷塞Ag/AgCl电极电极涂敷涂敷AgCl的的Ag丝丝饱和甘汞电极饱和甘汞电极饱和饱和KCl多孔陶瓷塞多孔陶瓷塞氯化亚汞氯化亚汞汞汞多孔物质多孔物质12参比电极使用注意事项参比电极使用注意事项电极内部溶液的液面应始终高于试样溶液液面！电极内部溶液的液面应始终高于试样

6、溶液液面！防防止试样对内部溶液的污染或因外部溶液与止试样对内部溶液的污染或因外部溶液与Ag+、Hg2+发生反应而造成液接面的堵塞，尤其是后者，发生反应而造成液接面的堵塞，尤其是后者，可能是测量误差的主要来源可能是测量误差的主要来源上述试液污染有时是不可避免的，但通常对测定影上述试液污染有时是不可避免的，但通常对测定影响较小。但如果用此类参比电极测量响较小。但如果用此类参比电极测量K+、Cl-、Ag+、Hg2+ 时，其测量误差可能会较大。这时可用盐桥时，其测量误差可能会较大。这时可用盐桥（不含干扰离子的（不含干扰离子的KNO3或或Na2SO4）来克服）来克服13 （三）银-氯化银电极 eAgCl

7、 ClAg -0Cl0.059lg- 298.15K时电极电位为： 14*对参比电极的要求 1 电极电位稳定，可逆性好 2 重现性好 3 使用方便，寿命长15二、指示电极 指示电极（indicator electrode） ： 电极电位随电解质溶液的浓度或活度变化而改变的电极 分类 离子选择性电极 16（一）金属基电极17 1、金属-金属离子电极 电极反应和电极电位为： eAg AgAg0.059lg0如银电极，如银电极，182、金属-金属难溶盐电极 定义：金属表面覆盖其难溶盐，并与此难溶盐具有相同阴离子的可溶性盐组成的电极 如银-氯化银电极 电极反应和电极电位为： -0Cl0.059lg-1

8、93、惰性金属电极 将惰性金属（铂或金）插入含有某氧化态和还原态电对的溶液中组成的电极 20（二）离子选择性电极 离子选择性电极也称膜电极（ion selectivity electrode ，ISE），它是一种利用选择性电极膜对溶液中特定离子产生选择性效应，从而指示该离子浓度的电极。 21三、 玻璃电极的构造和原理 (一) 玻璃电极的构造22(二) 玻璃电极的原理 水泡前干玻璃层 水泡后 104mm104mm0.1mm23(二) 玻璃电极的原理 由于玻璃外膜和内膜表面性质基本相同 ： 外外外外HH0.0592lg K内内内内HH0.0592lg K内外内外HH0.0592lg膜24(二) 玻

9、璃电极的原理pHKAglAgAglAg0592. 0/C/C膜玻pHK0592. 0玻玻25(三)性能性能 1.只对H+有选择性响应，可以测定H+ 2.转换系数或电极斜率：溶液中pH变化一个单位引起玻璃电极的电位变化26(三)性能性能玻 碱差或钠差：pH 9，pH pH实负误差(电极选择性不好，对Na+也有响应) 酸差：pH pH实正误差 与与pH在一定浓度范围在一定浓度范围(pH 19 普通型普通型)成线性关系成线性关系27(三)性能性能 4.不对称电位28（四）玻璃电极使用时的注意事项（四）玻璃电极使用时的注意事项 1. 使用玻璃电极要注意型号。 2. 玻璃电极在使用前应在蒸馏水中浸泡24

10、小时以上。 3. 玻璃电极一般在560范围内使用， 4. 玻璃电极浸入溶液后应轻轻摇动溶液，。29（四）玻璃电极使用时的注意事项（四）玻璃电极使用时的注意事项 5. 玻璃电极膜很薄，使用时要格外小心，以免碰碎。 6. 玻璃电极的清洗： 7. 玻璃电极不能用于含氟离子溶液的测定。3031132 直接电位法 直接电位法（direct potentiometry） 是根据电池电动势与待测组分的浓度之间的函数关系，通过测定电池电动势而直接求得试样中待测组分的浓度的电位法。33(-)Ag,AgCl缓冲液缓冲液膜膜H+(x mol/L)KCl(饱和饱和)Hg2Cl2,Hg (+) 一、 溶液pH测定的原理

11、1.原理原理 34两次测量法以消除玻璃电极的不对称电位和公式中的常数 将两个电极先一起插入pH已知的标液（-）玻璃电极标准缓冲溶液饱和甘汞电极 (+) 再将两个电极一起插入未知的待测溶（-）玻璃电极待测溶液饱和甘汞电极 (+)35二、应用 优点： 缺点：玻璃膜薄，易损 3637活度的测定活度的测定nMlgn059. 0K膜标准曲线法标准曲线法比较法（比较法（ ）38pH测定的原理和方法（测定的原理和方法（1）Ag, AgCl | HCl | 玻璃膜玻璃膜 | 试液试液溶液溶液KCl（饱和）（饱和） | Hg2Cl2（固）（固）Hg玻璃玻璃 液接液接 甘汞甘汞 LHAgCl/Ag/HgClHgA

12、gCl/Ag/HgClHgElgFRT303. 2KEEE)EE(EEEEE2222 液接液接膜膜液接液接玻璃玻璃甘汞甘汞 C25pH059. 0KEpHFRT303. 2KE 常数常数K 包括：包括：外参比电极电位外参比电极电位内参比电极电位内参比电极电位不对称电位不对称电位液接电位液接电位39sspHFRT303. 2KExxpHFRT303. 2KEF/RT303. 2EEpHpHSXSX公式与电池组成有关公式与电池组成有关也可用于其它离子的测定也可用于其它离子的测定40玻璃电极使用事项玻璃电极使用事项不用时，不用时，pH电极应浸入缓冲溶液或水中。长期保存时应仔电极应浸入缓冲溶液或水中。

13、长期保存时应仔细擦干并放入保护性容器中；细擦干并放入保护性容器中；每次测定后，用蒸馏水彻底清洗电极并小心吸干；每次测定后，用蒸馏水彻底清洗电极并小心吸干；进行测定前，用部分被测溶液洗涤电极；进行测定前，用部分被测溶液洗涤电极；测定时要剧烈搅拌缓冲性较差的溶液，否则玻璃溶液界测定时要剧烈搅拌缓冲性较差的溶液，否则玻璃溶液界面间会形成一层静止层；面间会形成一层静止层；用软纸擦去膜表面的悬浮物和胶状物，避免划伤敏感膜；用软纸擦去膜表面的悬浮物和胶状物，避免划伤敏感膜；不要在酸性氟化物溶液中使用玻璃电极，因为膜会受到不要在酸性氟化物溶液中使用玻璃电极，因为膜会受到F-离离子的化学侵蚀。子的化学侵蚀。4

14、1pH计计42常见标准缓冲溶液常见标准缓冲溶液温度温度t C0.05 M四草四草酸氢钾酸氢钾25 C饱和酒饱和酒石酸氢钾石酸氢钾0.05 M邻苯邻苯二甲酸氢钾二甲酸氢钾0.025 M磷酸二氢钾磷酸二氢钾0.025 M磷酸氢二钠磷酸氢二钠0.01 M硼砂硼砂25 C饱和饱和Ca(OH)2101.6713.9966.9219.33013.011151.6733.9966.8989.27612.820201.6763.9986.8799.22612.637251.6803.5594.0036.8649.18212.460301.6843.5514.0106.8529.14212.292351.688

15、3.5474.0196.8449.10512.130401.6943.5474.0296.8389.07211.97543)M(lgn059. 0Kn膜nnnMMMclgn059. 0K膜nnnMMMclgn059. 0lgn059. 0K膜采用标准曲线法时，必须保证标准系列和待测试样中的离子强度相等，采用标准曲线法时，必须保证标准系列和待测试样中的离子强度相等，并抑制副反应的发生并抑制副反应的发生44氟电极测定时的干扰及消除氟电极测定时的干扰及消除酸度影响：酸度影响：OH-与与LaF3反应释放反应释放F-，使测定结果偏高；，使测定结果偏高；H+与与F-反反应生成应生成HF或或HF2-降低降低

16、F-活度，使测定偏低。控制活度，使测定偏低。控制pH5-7可减小这可减小这种干扰；种干扰；阳离子干扰：阳离子干扰：Be2+、Al3+、Fe3+、Th4+、Zr4+等可与等可与F-络合，使测络合，使测定结果偏低，可通过加络合掩蔽剂（如柠檬酸钠、定结果偏低，可通过加络合掩蔽剂（如柠檬酸钠、EDTA、钛铁、钛铁试剂、磺基水杨酸等）消除其干扰；试剂、磺基水杨酸等）消除其干扰；基体干扰（以活度代替浓度）消除：标准和待测样品中同时加入基体干扰（以活度代替浓度）消除：标准和待测样品中同时加入惰性电解质；惰性电解质；通常加入的惰性电解质是总离子强度调节剂（通常加入的惰性电解质是总离子强度调节剂（Total i

17、on strength adjustment buffer，TISAB），可同时控制），可同时控制pH、消除阳离子干扰、消除阳离子干扰、控制离子强度。如通常使用的、控制离子强度。如通常使用的TISAB组成为：组成为：KNO3+NaAc-HAc+柠檬酸钾。柠檬酸钾。4546147一、实验目的一、实验目的(1)(1)了解缓冲溶液的配制原理及缓冲溶了解缓冲溶液的配制原理及缓冲溶液的性质；液的性质；(2)(2)掌握溶液配制的基本实验方法，学掌握溶液配制的基本实验方法，学习习pHpH计的使用方法计的使用方法48二、二、 实验原理实验原理 (1) (1) 基本概念：在一定程度上能抵抗外加少基本概念：在一定

18、程度上能抵抗外加少量酸、碱或稀释，而保持溶液量酸、碱或稀释，而保持溶液pHpH值基本不值基本不变的作用称为缓冲作用。具有缓冲作用的变的作用称为缓冲作用。具有缓冲作用的溶液称为缓冲溶液。溶液称为缓冲溶液。 49 (2) (2)缓冲溶液组成及计算公式：缓冲溶液一缓冲溶液组成及计算公式：缓冲溶液一般是由共轭酸碱对组成的，例如弱酸和弱般是由共轭酸碱对组成的，例如弱酸和弱酸盐，或弱碱和弱碱盐。酸盐，或弱碱和弱碱盐。 如果缓冲溶液由弱酸和弱酸盐如果缓冲溶液由弱酸和弱酸盐 ( (例如例如HAc-HAc-NaAc)NaAc)组成，则组成，则 KaHAccacH+lgcspHpKalgcacs50(3)(3)缓

19、冲溶液性质：缓冲溶液性质：a. a. 抗酸抗酸/ /碱碱, , 抗稀释作用抗稀释作用: : 因为缓冲溶因为缓冲溶液中具有抗酸成分和抗碱成分，所以加入液中具有抗酸成分和抗碱成分，所以加入少量强酸或强碱，其少量强酸或强碱，其pHpH值基本上是不变的值基本上是不变的。稀释缓冲溶液时，酸和碱的浓度比值不。稀释缓冲溶液时，酸和碱的浓度比值不改变，适当稀释不影响其改变，适当稀释不影响其pHpH值。值。51 b. b. 缓冲容量缓冲容量: : 缓冲容量是衡量缓冲溶液缓缓冲容量是衡量缓冲溶液缓冲能力大小的尺度。缓冲容量的大小与缓冲能力大小的尺度。缓冲容量的大小与缓冲组分浓度和缓冲组分的比值有关。缓冲冲组分浓度

20、和缓冲组分的比值有关。缓冲组分浓度越大，缓冲容量越大；缓冲组分组分浓度越大，缓冲容量越大；缓冲组分比值为比值为 时，缓冲容量最大时，缓冲容量最大。 52三、三、 实验仪器与试剂实验仪器与试剂 仪器：仪器： pHSpHS3C3C酸度计，试管，量筒酸度计，试管，量筒(100mL(100mL， 10mL)10mL)，烧杯，烧杯(100mL(100mL，50mL)50mL)，吸量管，吸量管(10mL)(10mL)等等。53试剂：试剂： HAc(0.1molL-1,1molL-1)，NaAc(0.1molL-1,1molL-1), NaH2PO4 (0.1 molL-1)，Na2HPO4 (0.1 mo

21、lL-1), NH3H2O (0.1 molL-1)，NH4Cl (0.1 molL-1)，54 HCl (0.1 molL-1)，NaOH (0.1 molL-1,1 molL-1)， pH=4的的HCl，pH10的的NaOH， pH=4.00标准缓冲溶液，标准缓冲溶液，pH=9.18标准缓冲溶液标准缓冲溶液, 甲基红溶液甲基红溶液, 广泛广泛pH试纸试纸, 精密精密pH试纸试纸, 吸水纸等。吸水纸等。55 四、实验步骤四、实验步骤 缓冲溶液的配制与缓冲溶液的配制与pHpH值的测定值的测定 依表依表1 1进行实验。并将实验数据记录进行实验。并将实验数据记录( (溶溶液留作后面实验用液留作后面

22、实验用) )。 缓冲溶液的性质缓冲溶液的性质 根据表根据表2 2进行实验，并将实验结果记录进行实验，并将实验结果记录在表中。在表中。56表表1 1 缓冲溶液的配制与缓冲溶液的配制与pHpH值的测定值的测定实验号实验号理论理论pH值值各组分的体积各组分的体积/mL(总体积总体积50mL)精密精密pH试纸试纸测定测定pH值值PH计计测定测定pH值值甲甲4.00.1molL-1HAc 0.1molL-1NaAc 乙乙7.00.1molL-1 NaH2PO4 0.1molL-1 Na2HPO4 丙丙10.00.1molL-1 NH3H2O 0.1molL-1 NH4Cl 57实验号实验号溶液类别溶液类

23、别pH值值加加5滴滴HCl后后pH值值加加5滴滴NaOH 后后pH值值加加10mL水水后后pH值值1蒸馏水蒸馏水 2pH=4的的HCl溶液溶液 3pH=10的的NaOH溶液溶液 4pH=4.0的缓冲溶液的缓冲溶液 5pH=7.0的缓冲溶液的缓冲溶液 6PH=10.0的缓冲溶液的缓冲溶液 表表2 2 缓冲溶液的性质缓冲溶液的性质58 缓冲溶液的缓冲容量缓冲溶液的缓冲容量 缓冲容量与缓冲组分浓度的关系缓冲容量与缓冲组分浓度的关系 HAc和和NaAc各各3mLHAc和和NaAc各各3mL 浓度均为浓度均为0.1molL-1精密精密pH试纸试纸两滴甲基红溶液两滴甲基红溶液滴加滴加NaOH至黄色至黄色？

24、甲基红在甲基红在pH6.3时时呈黄色呈黄色记录两试管记录两试管的的NaOH滴数滴数 浓度均为浓度均为1molL-159 缓冲容量与缓冲组分比值的关系缓冲容量与缓冲组分比值的关系 NaH2PO4和和Na2HPO4各各10mL?1.8mL0.1 molL-1NaOH 精密精密pH试纸试纸 ?2mL NaH2PO4和和18mLNa2HPO4说明哪一试管中缓冲溶液的缓冲容量大。说明哪一试管中缓冲溶液的缓冲容量大。60五、注意事项五、注意事项 实验室安全问题。实验室安全问题。 缓冲溶液的配制要注意精确度。缓冲溶液的配制要注意精确度。 了解了解pHpH计的正确使用方法，注意电极的保护。计的正确使用方法，注

25、意电极的保护。61六、思考题六、思考题(1)(1)为什么缓冲溶液具有缓冲作用？为什么缓冲溶液具有缓冲作用？( (2) NaHCO3溶液是否具有缓冲作用，为什么？溶液是否具有缓冲作用，为什么？(3) 用用pH计测定计测定溶液溶液pHpH值时，已经标定的仪器，值时，已经标定的仪器，“定位定位”调节是否改变位置，为什么？调节是否改变位置，为什么？6263164第四节 电位滴定法定义：电位滴定法是借助于滴定过程中指示电极电位的突变确定终点的方法。一、 基本原理1.滴定管 2.参比电极 3.指示电极 4.电磁搅拌器 5.pH-mV计65二、 确定终点的方法 （一）E V曲线法 滴定终点：曲线上转折点（斜

26、率最大处）对应V 特点：应用方便，但要求计量点处电位突跃明显66二、 确定终点的方法（二）E/V V曲线法（又称一级微商法） 曲线：具一个极大值的一级微商曲线 滴定终点：尖峰处（E/V极大值）所对应V 特点：在计量点处变化较大，因而滴定准确；但数据处理及作图麻烦67二、 确定终点的方法 （三）2E/V2 V曲线法（又称二级微商法） 曲线：具二个极大值的二级微商曲线 滴定终点：2E/V2由极大正值到极大负值与 纵坐标零线相交处对应的V68在实际工作中，常用内插法计算终点时滴定液的体积V前 V计 V后 E前 0 E后 前计前计前后前后：E-EV-VEEV-V 69在实际工作中，常用内插法计算终点时

27、滴定液的体积 例如：由表10-3中查得加入滴定液体积24.30ml时，其二级微商=4400，加入24.40ml滴定液时，其二级微商=-5900，按下图进行比例计算：24.30 24.40 4400 0 -5900（24.40-24.30）：（-5900-4400） =（V -24.30）：（0-4400）则 V=24.34ml70三、特点： 不用指示剂而以电动势的变化确定终点 不受样品溶液有色或浑浊的影响 客观、准确，易于自动化 操作和数据处理麻烦71四、 电位滴定法的应用 用于无合适指示剂或滴定突跃较小的滴定分析 或用于确定新指示剂的变色和终点颜色 玻璃电极 + SCE 准确度高72四、 电

28、位滴定法的应用沉淀滴定法：银量法 AgNO3滴定Cl- 银电极（或玻璃电极）+ SCE测Cl-，采用KNO3盐桥73第五节 永停滴定法 一、 基本原理 二、 仪器与实验方法 三、 应用与示例74第五节 永停滴定法 根据滴定过程中双铂电极的电流，隨滴定液的加入而发生变化来确定化学计量点的电流滴定法，又称双电流滴定法。 一、 基本原理2I-2eI2 阳极: 阴极: I2+2e2I- 阳极: 阴极: 75可逆电对 在一定条件下，氧化态得电子变为还原态；在同样条件下，还原态失电子变为氧化态，这样的电对称为-可逆电对 1.当电解进行时，两个电极上得失的电子总数是相等的， 2.当Ox Red时,电极电位取

29、决于浓度较低的一方 3.当Ox=Red时,电流最大76不可逆电对 在阳极和阴极上不能同时发生得失电子的反应，不能产生电解，无电流通过，这样的电对-不可逆电对 如：S4O62-/S2O32-阳极: 阴极: 77(二) 永停滴定法的类型 1.滴定液为可逆电对，待测物为不可逆电对I2 + 2S2O32- 2I-+ S4O62- 滴定液可逆 待测物不可逆782.滴定液为不可逆电对，待测物为可逆电对 滴定液不可逆 待测物可逆793.滴定液与被测物均为可逆电对滴定液与被测物均为可逆电对 滴定液可逆 待测物可逆80二、 仪器与实验方法 将两个相同Pt电极插入样品溶液中，在两极间外加低电压，连接电流计，进行滴

30、定，通过电流计指针的变化确定化学计量点81三、 应用与示例1. 重氮化滴定法 822. 费歇尔法测定微量水I2+SO2+3N+CH3OH+H2O2NHI+NHSO4CH38384185一、实验目的一、实验目的1.1.学习电位滴定法的基本原理和实验操作。学习电位滴定法的基本原理和实验操作。2. 2. 掌握电位滴定中数据的处理方法。掌握电位滴定中数据的处理方法。86二、实验原理二、实验原理 电位滴定法是在用标准溶液滴定待测离子过程中，用指示电极的电位变化代替指示剂的颜色变化指示滴定终点的到达，是把电位测定与滴定分析互相结合起来的一种测试方法，它虽然没有指示剂确定终点那样方便，但它可以用在浑浊、有色

31、溶液以及找不到合适指示剂的滴定分析中。电位滴定的一个很大用途是可以连续滴定和自动滴定。87 进行电位滴定时，在被测溶液中插入一个指示电极和一个参比电极组成一个工作电池。随着滴定剂的加入，被测离子的浓度不断发生变化，因而指示电极的电位相应的发生变化，在化学计量点附近离子浓度发生突跃，引起指示电极电极电位突跃。根据测量工作电池电动势的变化就可以确定终点（本实验采用E-V曲线法，即以滴定剂用量V为横坐标，以E值为纵坐标，绘制E-V曲线。作两条与滴定曲线相切的45倾斜的直线，等分线与曲线的交点即为滴定终点。8889电位滴定终点确定方法电位滴定终点确定方法 (1) (1) E E- -V V 曲线法曲线

32、法 如图（a）所示：E-V 曲线法简单，但准确性稍差。90 (2) (2) E E/V V - - V V 曲线法曲线法 如图（b）所示。 由电位改变量与滴定剂体积增量之比计算之。 E/V - V曲线上存在着极值点，该点对应着E-V 曲线中的拐点。91 (3) 2E/V 2 - V 曲线法 2E/V 2表示E-V 曲线的二阶微商。 2E/V 2值由下式计算：VVEVEVE 1222)()(92 滴定反应为：滴定反应为： AgAg+ +Cl+Cl- -AgCl Ksp=1.8AgCl Ksp=1.81010-10-10 化学计量点时，化学计量点时，AgAg+ += =ClCl- -，可由，可由K

33、spAgClKspAgCl求出求出AgAg+ +的浓度，由此计算出的浓度，由此计算出AgAg电极的电极的电位。电位。93三、仪器和试剂三、仪器和试剂1.1. ZDZD2 2型自动电位滴定仪型自动电位滴定仪 2.2. AgAg电极、双盐桥饱和甘汞电极电极、双盐桥饱和甘汞电极3.3. 容量瓶容量瓶 （100mL100mL）4.4. 移液管移液管 （25mL25mL、 50mL50mL）5.5. 烧杯（烧杯（250mL250mL）、搅拌子与洗瓶等）、搅拌子与洗瓶等6. NaCl6. NaCl标准溶液（标准溶液（0.0500mol/L)0.0500mol/L)7. 0.05 00moL/L 7. 0.

34、05 00moL/L 的的AgNO3AgNO3溶液溶液 （待标定）（待标定） 94四、实验步骤四、实验步骤1.1.手动电位滴定（手动电位滴定（AgNO3AgNO3溶液浓度的标定）溶液浓度的标定） 用移液管准确移取用移液管准确移取25.00mL25.00mL标准标准NaClNaCl溶液于一溶液于一洁净的洁净的250mL250mL烧杯中，加入烧杯中，加入4mL14mL1：1HNO31HNO3溶液，以溶液，以蒸馏水稀释至蒸馏水稀释至100mL100mL左右，放入一个干净搅拌子，左右，放入一个干净搅拌子，将其置于滴定装置的搅拌器平台上，用将其置于滴定装置的搅拌器平台上，用AgNOAgNO3 3溶液溶液滴定至滴定至E E值为值为400mv400mv左右（临近终点时，每加入左右（临近终点时，每加入0.1mLAgNO0.1mLAgNO3 3，记录一次，记录一次E E值）。值）。95 2. 2. 自动电位滴定（自来水中氯含量的测定）自动电位滴定（自来水中氯含量的测定） 准确移取自来水样准确移取自来水样100mL100mL于于250mL250mL烧杯中烧杯中，在加入，在加入4mL14mL1：1 1的的HNOHN