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文档简介

1、滴流床反应器综述传统滴流床反应器传统滴流床反应器资料来源反应条件无法滿足液相物料汽化要求Even when completely vapor-phase reaction in a fixed catalyst bed may be technically feasible, a trickle-bed reactor may be preferred for the saving in energy costs associated with reactant vaporization.充实均匀分布不良在反应管之间无法调节分布导致温度、压力、气液浓度分布不均反应器型式:背景:传统滴流床反应器

2、资料来源:滴流床反应器的特性和工业应用示例:减压柴油加氢裂化滴流床反应器(406920527804mm) 滴流床反应器的结构与气固相绝热式固定床反应器类同,对于高床层的滴流床反应器, 为了调节反应温度常采用多段中间冷激的方式。在滴流床反应器中还装有较之气固相绝热式固定床反应器更为复杂的流体预分配及再分配附件,其目的在于保证气液固三相得到良好的接触。 工业滴流床反应器常采用多段绝热操作,采用气相原料段间冷激,并用过量气相原料携热再进行体外冷却循环使用,这种导出反应热的方式在加氢滴流床中被广泛采用。 经验放大:采用等液时空速法和等氢油比法滴流床反应器内构件资料来源:大型加氢反应器内构件的研究及工业

3、应用*提高操作负荷,可在一定范围内提高分配器的液体分配效果;喷射型分配器出口液体呈“面分布”,液体分配效果明显优于垂直管分配器和泡罩型分配器;喷射型分配器压力降明显高于垂直管分配器和泡罩型分配器。气液分配盘良好初始分布,保证气液两相与催化剂良好的有效接触改善流体的流动状态,达到径向轴向均匀分布滴流床反应器内构件资料来源:大型加氢反应器内构件的研究及工业应用*冷氢箱将上床层来的高温流体与冷氢管注入的冷氢充分混合,降低高温流体温度保证下部再分配盘上的汽液均匀分布,温度场均匀仅通过自然扩散的简单混合主要依靠喷射扩散混合主要依靠节流膨胀、对撞扩散混合;主要依靠旋流、涡流扩散混合工程应用实践最长,经验最

4、为丰富混合机理滴流床反应器内构件资料来源CN 101279229 B滴流床反应器 目前国内现行应用较广的滴流床反应器主要采用如下结构:进料口、多立管式气液分配盘、瓷球床层、催化剂床层;此反应器的气液分配盘上方设计一定数量的立管,立管上在不同截面位置开孔,立管顶部设置帽罩。气体从帽罩底部通过立管进入催化剂床层,而液体则通过立管上开的孔进入立管内,进而进入催化剂床层。此气液分配盘结构简单,但由于液体与气体仅具有轴向流动分布,难于形成均匀的气液分布。 此反应器包括进口预分布器,气液分布器,瓷球床层,催化剂床层。气液分布器采用开孔波纹板的结构,在波谷内保持一定的液位,谷底、谷坡、峰顶都开孔,液体从谷底

5、的孔以及处于液面下的谷坡上的孔穿出,形成横向流,而气体则从峰顶和处于液面之上的谷坡上的孔穿过。气体与液体在波纹板下方接触,提高气液分布均匀性。资料来源:uniform flow distributing meas for a trickle bed flow reactor,US4708852滴流床反应器内构件资料来源:CN 101279229 B滴流床反应器示例:油品加氢裂化、烃类加氢精制滴流床反应器内构件等温床相关专利资料来源:绝热-冷激-管壳外冷组合式气固相固定床催化反应器CN101249406A反应特征:可逆放热反应特点:上部绝热层和原料气冷激,增加产能及时移热,下部管壳外冷,保证可逆

6、放热反应在最佳温度范围进行,副产蒸汽示例:烃类树脂加氢资料来源:用于催化反应的固定床反应器CN1225850A,一种将催化剂装于换热管之间的等温固定床反应器CN 203227477 U等温床相关专利资料来源:气液相管壳式滴流床固相催化反应器CN 203316109 U示例:合成聚甲氧基二烷基醚(DMMn)反应特征:反应放热较大、反应放热难以及时移出,而且釆用的催化剂对反应温度较敏感,反应温度对催化精制效果影响较大。2、文丘里喷射混合器,3、液体进口,4、气液分布器,5、盖帽,6、泡罩盘式分布器,7、惰性耐火球层,8、催化剂层,9、上管板,10、反应器筒体,11、反应管,12、出料口,13、锅炉

7、水进口,14、锅炉水与蒸气出口,15、盘体,16、溢流管,17、通道,18、支撑固定件,19、等温反应区精制催化剂。反应器特点:催化剂床层轴向温度不形成锯齿状大幅波动进料口处设置有文丘里喷射混合器,氢气与液体雾滴较均匀分布罩盘式分布器,气液在反应器横截面上均匀分布设置有催化剂层和惰性耐火球层,节能管壳式反应器,严格控制温度,轴径向温度均布工业反应器实例工业反应器实例示例:六氟丙烯氧化制六氟环氧丙烷反应(中试)反应特征:反应速度快,放热量大,且反应温度区间比较窄(120 170),如反应器内存在气相空间,则压力迅速增高反应器型式:目前绝热反应器,且采用溶剂稀释,降低绝热温升,减少副产物的生成。专

8、利特点:氧气及容积混合后采用中心管进料形式,并在中心管中下部管壁上开孔,作为分散相分散到反应器中,保证两种反应物低浓度接触,避免剧烈反应。移热介质:水顶部出料可有效防止气体聚集、产生气相空间。资料来源:一种适用于液相强放热反应的等温反应器CN 203710998 U资料来源:顺酐加氢制丁二酐用反应器CN 101890323 A示例:顺酐加氢制丁二酐反应特征:H=-128kJ/mol工业反应器实例资料来源:制备间苯二甲胺的滴流床设备CN 101954263 B反应特征:H=-400KJ/mol 间苯二甲胺,滴流床直径过大会导致径向温差过大,局部过热,副反应加剧( 副反应主要是亚胺类中间产物与间苯

9、二甲胺聚合生成的高沸物,温度越高,此聚合反应越容易发生)。示例:工业反应器实例资料来源:METHOD FOR THE PRODUCTION OF DIAMINOXYLENE BY CONTINUOUS HYDROGENATION OF LIQUID PHTHALONITRILE WO2005026098(A1) 国内专利使用高压釜,三菱瓦斯和巴斯夫采用滴流床。工业反应器实例示例:国外滴流床反应器常用形式资料来源:Trickle-Bed Reactors,CHARLES N. SATTERFIELD,Modeling and Simulation of an Industrial Trickle

10、-Bed Reactor for BenzeneHydrogenation: Model Validation against Plant DataIf heat effects are substantial, they can be controlled by recycle of liquid product stream although this may not be practical if product is not relatively stable under reaction conditions or if a very high percent conversion

11、is desired, as in hydrodesulfurization, since a high recycle rate causes the system to approach the behavior of a CSTR. In multiple-bed reactors hydrogen is injected between the beds for temperature control-so-called “cold shot cooling.”小结资料来源:Trickle-Bed Reactors,CHARLES N. SATTERFIELD,Modeling and Simulation of an Industrial Trickle-Bed Reactor for BenzeneHy

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