2019年高二化学复习精品讲义(选修5)：卤代烃(新人教版)

1、卤代烃 ini知识楡理 1. 卤代烃 (1) 卤代烃是烃分子里的氢原子被卤素原子取代后生成的化合物。 通式可表示为 RX(其中 R 表示烃基)。 官能团是卤素原子。 2. 饱和卤代烃的性质 (1) 物理性质 沸点：比同碳原子数的烷烃沸点要高； 溶解性：难溶于水，易溶于有机溶剂； 密度：一般一氟代烃、一氯代烃比水小，其余液态卤代烃一般比水大。 (2) 化学性质 水解反应： H O RX + NaOH TR0H + NaX(R 代表烃基); R CHX CH2X + 2NaOH R CH(OH) CHgOH + 2NaX。 消去反应： 有机化合物在一定条件下，从一个分子中脱去一个或几个小分子 (如

2、 H2O、HBr 等)，而生 成含不饱和键(如双键或三键)的化合物的反应。 醇 R CH2 CH2 X + NaOH RCH=CH2 + NaX + 出 0( 或 强碱、醇 RCH2CH2X R CH=CH2+ HX); 卤代烃的反应规律 (1) 卤代烃在碱性条件下是发生取代反应还是消去反应， 主要是看反应条件。记忆方法：无 醇成醇，有醇成烯”。 (2) 所有的卤代烃在 NaOH 的水溶液中均能发生水解反应，而没有邻位碳原子的卤代烃或 虽有邻位碳原子，但邻位碳原子无氢原子的卤代烃均不能发生消去反应，不对称卤代烃的消 去有多种可能的方式。 3. 卤代烃的获取方法 (1)不饱和烃与卤素单质、卤化氢

3、等的加成反应，如 2 2 II II C CX X 2 2 JLJL- - + 2NaOH 醇 CH CHf+ 2NaX + 2 氏 0。 CH3 CH=CH2+ B2CH/CHBrCH ?Br; CH：CHCH3 催化剂 CH3 CH=CH2+ HBr - - ； 催化剂 CH= CH+ HCl T CH2=CHCl。 (2) 取代反应 - 光照 如乙烷与 Cl2： CH3CH3+ Cl2 - CH3CH2CI + HCl ; FeB :.皿 本与 Br2: + Br2 - + HBr; C2H5OH 与 HBr : C2H5OH + HBr T CgHsBr + H2Q0 4. 卤代烃中卤

4、素原子的检验 (1) 实验原理 NaOH RX + H2OT R OH + HX HX + NaOH=NaX + H2O HNO 3+ NaOH=NaNO 3+ H2O AgNO 3+ NaX=AgXj + NaNO3 根据沉淀(AgX)的颜色(白色、浅黄色、黄色)可确定卤素(氯、溴、碘) (2) 实验步骤 取少量卤代烃；加入 NaOH 溶液；加热煮沸(或水浴加热)：冷却；加入稀硝酸 酸化；加入硝酸银溶液。 (3) 实验说明 加入稀硝酸酸化，一是为了中和过量的 NaOH，防止 NaOH 与 AgNO 3反应对实验产生影 响；二是检验生成的沉淀是否溶于稀硝酸。 如果不加 HNO3中和，则 AgN

5、O 3溶液直接与 NaOH 溶液反应产生暗褐色的 Ag2O 沉淀：NaOH + AgNO 3=NaNO3 + AgOH , 白色 2AgOH= Ag 2O + 出 0。 暗褐色 IUJ针对训练 题组一卤代烃的结构与性质 1、全氟丙烷(C3F8)是一种温室气体。下列有关全氟丙烷的说法中，不正确的是 (A ) F F F A.全氟丙烷的电子式为全氟丙烷的电子式为FI C ： C ： C ： F F F F B .相同压强下的沸点： C3F8C3H8 C. C3F8分子中三个碳原子不在同一直线上 D.全氟丙烷分子中既有极性键又有非极性键 2、（2019 武汉调研）化合物 X 的分子式为 C5H11C

6、I，用 NaOH 的醇溶液处理 X，可得分子式为 C5H10的两种产物 Y、Z，Y、Z 经催化加氢后都可得到 2-甲基丁烷。若将化合物 X 用 NaOH 的水溶液处理，则所得有机产物的结构简式可能是 （）。 A. CH3CHCH3CH.CHSQH CH3 I B, CHmCCHgCH OH CH3 CH:1CHCH2CHiOH IX CHjCCHjOH I CH, 解析 化合物 X（C 5H11CI）用 NaOH 的醇溶液处理发生消去反应生成 Y、Z 的过程中，有机 物 X 的碳架结构不变，而 Y、Z 经催化加氢时，其有机物的碳架结构也未变，由 2-甲基丁烷 C I 的结构可推知 X 的碳架结

7、构为:匸:，其连接 CI原子的碳原子相邻碳原子上都有氢 原子且氢原子的化学环境不同。从而推知有机物 X 的结构简式为 答案 B 题组二卤代烃的两种重要反应类型 1、有以下物质： CH3CICH2CI CH2CI CH: CHd cn3cci CHiccn3ci I I CHS CH3 O-cJ O-chc1 （1）能发生水解反应的有哪些？其中能生成二元醇的有哪些? 些？（3）发生消去反应能生成炔烃的有哪些？ 答案（1）（2）（3） 2、由 CH3CH2CH2Br 制备 CH 3CH（OH）CH 2OH，依次（从左至右）发生的反应类型和反应条件都 正确的是（） 选项 反应类型 反应条件 A 加成

8、反应、取代反应、消去反应 KOH 醇溶液/加热、KOH 水溶液/加热、常温 CH4 3 3 - -1 1 - -1 1 TI TITI TI $3 3 H H CICI 3 CHCC TLTL rlrl C C 5 1111 （2）能发生消去反应的有 B 消去反应、加成反应、取代反应 NaOH 醇溶液/加热、常温、NaOH 水溶液/加 热 八、 C 氧化反应、取代反应、消去反应 加热、KOH 醇溶液/加热、KOH 水溶液/加热 D 消去反应、加成反应、水解反应 NaOH 水溶液/加热、常温、NaOH 醇溶液/加 热 八、 解题方法 设计出由 CH3CH2CH2Br 到 CH3CH(OH)CH

9、2OH 的流程图，再看反应类型。 答案 B 解析 CH3CH2CH2Br CH3CH=CH2 CH3CHXCH 2X(X 代表卤素原子)一CH3CH(OH)CH 2OH。依次发生消去反应、加成反应、取 代反应(或水解反应)，由对应的反应条件可知 B 项正确。 3、根据下面的反应路线及所给信息填空。 C1 C - -氯环己烷氯环己烷) Br:的的CC1,濬菠濬菠 7 条件下发生消去反应。 (2)取代反应加成反应 -:+ 2NaOH 醇+ 2NaBr + 2 出 0 I易错警示I - 1 注意看清卤代烃发生水解反应和消去反应的条件，书写化学方程式时容易混淆。 2 烯烃与卤素或卤化氢加成可以去掉碳碳

10、双键，卤代烃消去又会产生碳碳双键，有机合成中 这两个反应组合使用，通常是为了保护碳碳双键，而不是其他目的。Ch.光照光照 A (1)A 的结构简式是 ，名称是 的反应类型是 。 的反应类型是 解析 由反应：C12在光照的条件下发生取代反应得 在 NaOH 的乙醇溶液、加热的条件下发生消去反应得 。在 B2的 CC14溶液 中发生加成反应得 B: Br Br o 的转化应是在 NaOH 的乙醇溶液、加热的 答案 环己烷 NaOH,乙醉， ，可推知 A 为 O Br ；: 3卤代烃是非电解质，检验卤素种类时，应先让其发生水解反应，然后用稀硝酸中和使溶液 呈酸性才能加硝酸银溶液。在做题时容易忽视加硝

11、酸中和碱这个环节。 1、已知：RCH=CH2+ HX A、B、C、D、E 有如下转化关系: 其中 A、B 是化学式均为 C3H7CI的两种同分异构体。根据图中各物质的转化关系，填写下列 空白: (1) A、B、C、D、E 的结构简式：A _ 、B _ 、C _、D _ 、E _ (2) 完成下列反应的化学方程式： A E _ ; B D _ ; C E _ 。 CH3CHCH3 CHa I I 答案(DCH3CH2CH2CI 口 CH3CH2CH2OHUH CH3CHCH2 乙醇 ” CH3CH2CH2CI + NaOH CH 3CHCH 2 T + NaCI + 出 0 CHYHY 氐氐 I

12、 解析 C3H7CI的两种同分异构体分别为 CH3CH2CH2CI或 ，由图中的转化关系可 CHjCHCH II 门 知 E 为丙烯（CH3CHCH2）。根据题目信息可知 B 为 ，即 A 为 CH3CH2CH2CI, CH3CHCH3 I -CH 水 日 + NaOH CHCH 3OHCH 3 + NaCI H2S4CH3CHCH2t + H2O CH3CH2CH2OH 题组三有机合成中的重要桥梁 卤代烃 进一步推知 C 为 CH3CH2CH2OH , D 为 。 2、烷烃 A 只可能有三种一氯取代物 B、C 和 D , C 的结构简式是 （CH3）2C （ CH2CH3） CH2CI, B

13、 和 D 分别与强碱的醇溶液共热，都只能得到有机化合物 E。以上反应及 B 的进一步反 应如下所示。 请回答下列问题： (1) A 的结构简式是 _ (2) H 的结构简式是 _ (3) _ B 转化为 F 的反应属于 反应(填反应类型名称)。 (4) _ B 转化为 E 的反应属于 反应(填反应类型名称)。 (5) 写出下列物质间转化的化学方程式 BF : _ 。 FG : _。 DE : _ 。 |T方法指导I 1、卤代烃在物质转化中的作用 CH5-CH3 二无臥二元酸二无臥二元酸 OH OH 2、卤代烃在有机物转化和合成中的重要桥梁作用 通过烷烃、芳香烃与 X2发生取代反应，烯烃、炔烃与 X2、HX 发生加成反应等途径可向 有机物分子中引入 一 X;而卤代烃的水