热力学计量学动力学网络结构

1、1 NifijijRHH1, NivijijRHH1, KjjRjtotalRHH1)()( 2燃烧热燃烧热生成热生成热产物反应物反应物产物00RRHH342lnRTHdTkdoRp 0 GpoRkRTGln 0RG )/(0molkcalBTAGB增增量量 ln00RTGGBB 增增量量反反应应物物产产物物)()(000 BBRGGG5 最小二乘法最小二乘法松弛法松弛法迭代计算迭代计算图解法图解法平衡组成计算平衡组成计算 6CH4+H2O=CO+3H21 m 0 01-x m-x x 3xCO+H2O=CO2+H2x m-x 0 3xx-y m-x-y y 3x+yCH4 1-x；H2O m

2、-x-y ；CO x-y；H2 3x+y； CO2 y系统总摩尔数系统总摩尔数 1+m+2x7CH4+H2O=CO+3H21 m 0 01-x m-x x 3xCO+H2O=CO2+H2x m-x 0 3xx-y m-x-y y 3x+yCH4 1-x；H2O m-x-y ；CO x-y；H2 3x+y； CO2 y系统总摩尔数系统总摩尔数 1+m+2x；总压；总压 P7 . 2)()3(9618. 021)(1 ()3)(22224222331yxmyxyxyPPPPKxmPyxmxyxyxPPPPKOHCOHCOPOHCHHCOP8680. 0942. 01;)3()5)(7 . 2)26

3、)(5(9618. 0)3)(123yxxxyyxyxyxyxyxyxyxx，迭代求解得：而整理得9CO2H2 =CH3OH（1）OHCHHCOnnn3221 CO2H2 CH3OH 0（2）10NKNNKNKKKNjNNjNjjjNNNNNNNNAAAAAAAAAAAAAAAAAAAA 113322111133221121123232221211111313212111 KjAAKjNiijiNiiji，或或 2, 1,00111 ji计量系数，反应物为“”，生成物为“+”（得到为正，失去为负） 11 12 Nihihibn1 i=1N，h=1L（元素），（元素），bhh元素的原子数元素的原

4、子数 , 1 01LhnNiihi ； 1314 61ihihibn )31 ( 061 hniihi 163231162221161211 hiB O 0 1 0 0 1 2 C 1 1 1 0 0 1 H 0 0 4 2 2 0 C CO CH H OH CO422215 336 RNRRV 16 235 RNRRV17 18 19 71iitNN)221/()221(/)(/)(32/)32(/0000000000000000002244222222222222COCOCOCOttttCHCHttNNCOttCOOHOHCOCOttCOCOMMCOCOttCOCOHHtiiyyyyNNN

5、NyyNNyyyNNyyyyyNNyyyyyyNNyyyyNNy 20)21/()21 ()21/()21 ()21/()21 ()(2)21/()21 ()2()21/()21 ()()21/()21 (0000000000000000044222222222222MMCHCHMMNNCOMMCOOHOHMCOMMMCOHHMCOMMMCOCOCOMMttyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyyNN 21iiinn 0 01 NiiiA iiinn 0 dtdVr 122jijijijnn 0 dtdVrjj 1 KjNiijiA110 Mjjjiin1 23 RNR

6、MV 24)( 3121 RNRMAAAAV )( 321 RNRMAAAV )( 231 RNRMAAAV A1A2A3)( RNRMV 25)( RNRMV RNR 26 27213 1C 1 1 1C C RNRRRCVhi28 3121AAAA321AAA231AAAA1A2A321AA 3121AAAAA1A2A3231AAA293031IPAH2O+PrIPBDIPB+B+IPA - H2O+Pr- B+B - H2O+IPB - BNPBIPAH2O+PrIPBDIPBNPB(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)(8)TIPBTIPB+PrIPAH2O+PrIPBDIPB+B+Pr- B(1)(2)(6)Path 1Path 3IPAH2O+PrIPBDIPB+B+IPA - H2O+Pr- B+B - H2O+IPB - BPath 20.010.020.030.040.050.020.040.060.080.100.12 H2O Pr IPB