纤维素类手性分离材料

1、主要内容主要内容手性药物手性药物纤维素简介纤维素简介纤维素手性固定相的分类纤维素手性固定相的分类及制备及制备1234手性手性不同的手性药物不同的手性药物 药物药物 右旋右旋 左旋左旋 氧氟沙星有毒杀菌消炎丙氧芬镇痛镇咳 沙利度胺镇静安眠致畸纤维素纤维素价廉可再生无毒可降解性高结晶性分离原理分离原理1W. Bragg, S. A. Shamsi. High throughput analysis of chiral compounds using capillary electrochromatography (CEC) and cec-mass spectrometry with cellul

2、ose based stationary phases. J Separ. Sci. Technol., 2013, 48: 2589-2599.纤维素手性固定相的制备纤维素手性固定相的制备涂覆型手性固定相涂覆型手性固定相 涂覆型手性固定相涂覆型手性固定相u纤维素与乙酸酐反应纤维素与乙酸酐反应合成了三乙酸酯（CTA），经研究认为 CTA 的手性识别能力不仅与纤维素衍生物本身结构有关，还受涂覆手段体硅胶孔径等条件的制约。1李健, 苏霜, 刘宁. 微晶纤维素醋酸酯的合成与工艺研J. 化学与粘合, 2009, 31(6): 69-72. u纤维素与酰氯反应纤维素与酰氯反应研究发现如果固定相与消旋体间

3、除了氢键、偶极-偶极作用外，还存在 - 相互作用，其手性识别能力一般较高。基于此规律，纤维素三苯甲酸酯（CTB）及其衍生物被开发出来，该类 CSPs 通过苯环提供 - 共轭作用。该类 CSPs 的手性拆分能力主要受苯环上取代基的种类和位置影响，其手性识别位点是羰基和苯环。1EFrancotte, R M Wolf. Chromatogr. A, 1992, 595(1/2): 63-75.u纤维素与异氰酸酯反应纤维素与异氰酸酯反应与 CTB 类似，该类衍生物的手性识别能力也与苯环上取代基的种类、位置和数量有关。1Okamoto Y, Kawashima M, Hatada K. Chromat

4、ogr A, 1986, 363(2): 173-186. u纤维素与环烷基化合物反应纤维素与环烷基化合物反应当取代基为位阻较大的环烷基时，纤维素衍生物链呈有序的超分子结构，进而拥有很高的手性识别能力。键合型手性固定相键合型手性固定相 u双官能团法双官能团法使用含双官能团的二异氰酸酯制备非区域选择性键合和区域选择性键合的使用含双官能团的二异氰酸酯制备非区域选择性键合和区域选择性键合的键合型键合型 CDMPC 固定相。其中间隔臂一端与硅胶键合，而另一端选择性地固定相。其中间隔臂一端与硅胶键合，而另一端选择性地与纤维素单元上与纤维素单元上 6-位羟基键合。位羟基键合。u自由基共聚法自由基共聚法将纤

5、维素用将纤维素用 4-乙烯苯甲酰氯衍生后涂覆到用丙乙烯苯甲酰氯衍生后涂覆到用丙烯酰氯衍生过的氨丙基硅胶上，再通过加热引烯酰氯衍生过的氨丙基硅胶上，再通过加热引发自由基共聚。发自由基共聚。u分子间缩聚法分子间缩聚法通过三乙氧基硅基分子间缩聚制备了基于通过三乙氧基硅基分子间缩聚制备了基于 CDMPC 的键的键合型合型CSPs，开创了分子间缩聚的键合方法。，开创了分子间缩聚的键合方法。方法比较方法比较u双官能团法双官能团法间隔臂的存在以及键合位置的不确定性对纤维素链的有序间隔臂的存在以及键合位置的不确定性对纤维素链的有序分子结构产生破坏，导致键合型分子结构产生破坏，导致键合型 CSPs 手性拆分效果

6、变差手性拆分效果变差。u自由基共聚法自由基共聚法该键合方法中能发生聚合反应的双键过多，糖单元之间会该键合方法中能发生聚合反应的双键过多，糖单元之间会因相互交联产生副产物。另外，所用衍生化试剂须含乙烯因相互交联产生副产物。另外，所用衍生化试剂须含乙烯基，限制范围有限。基，限制范围有限。 u分子间缩聚法分子间缩聚法该方法很大程度上避免了对衍生物本身有序结构的破坏，该方法很大程度上避免了对衍生物本身有序结构的破坏，但制备过程比较复杂但制备过程比较复杂 前面三种键合型方法虽然可以成功制备前面三种键合型方法虽然可以成功制备键合型键合型 CSPs，但其制备过程十分复杂，但其制备过程十分复杂，不利于大规模生产。不利于大规模生产。u交联共聚法交联共聚法只需要对纤维素进行改性，简化了制备工艺。只需要对纤维素进行改性，简化了制备