第4章酸碱平衡

1、2021-12-15第四章 酸碱平衡与酸碱滴定1酸碱平衡Acid-Base Equilibrium第第 四四 章章2021-12-15第四章 酸碱平衡与酸碱滴定2 4.1 酸碱质子理论与酸碱平衡酸碱质子理论与酸碱平衡 4.2 影响酸碱解离的主要因素影响酸碱解离的主要因素 4.3 酸碱平衡中组分分布及浓度计算酸碱平衡中组分分布及浓度计算 4.4 溶液酸度的计算溶液酸度的计算 4.5 溶液酸度的控制溶液酸度的控制酸碱缓冲溶酸碱缓冲溶液液2021-12-15第四章 酸碱平衡与酸碱滴定31.熟悉弱电解质平衡。2.了解近代酸碱理论的基本概念。3.掌握各种平衡的计算原理与方法。4.掌握缓冲溶液的缓冲原则与

2、配制方法。学习要求学习要求2021-12-15第四章 酸碱平衡与酸碱滴定44.1 4.1 酸碱质子理论与酸碱平衡酸碱质子理论与酸碱平衡1717世世纪纪中叶，波意尔中叶，波意尔(Boyle R)(Boyle R)提出，酸有酸味，提出，酸有酸味，并并能使能使蓝蓝色石蕊色石蕊变红变红；碱碱有有涩涩味，味，并并能使能使红红色石蕊色石蕊变蓝变蓝。1818世世纪纪后期，拉瓦后期，拉瓦锡锡(Lavoisier A L)(Lavoisier A L)提出提出氧氧元素元素是酸的是酸的必要成分。必要成分。1919世世纪纪初叶，戴初叶，戴维维(David H)(David H)提出提出氢氢是酸的基本元素。是酸的基本

3、元素。1919世世纪纪8080年代，瑞典化年代，瑞典化学学家阿家阿仑仑尼尼乌乌斯斯(Arrhenius S A)(Arrhenius S A)第一次提出了第一次提出了酸酸碱电碱电离理离理论论2021-12-15第四章 酸碱平衡与酸碱滴定5 酸碱理论简介1、酸碱电离理论(18801890 阿累尼乌斯) 酸：解离的正离子全部为H+的物质； 碱：解离的负离子全部为OH的物质。2、酸碱质子理论(1923年 布朗斯特、劳莱) 酸：能给出质子(H+)的物质； 碱：能接受质子(H+)的物质。3、酸碱电子理论(1923年 路易斯) 酸：能接受电子对的物质； 碱：能给出电子对的物质。2021-12-15第四章

4、酸碱平衡与酸碱滴定64.1.1 4.1.1 酸、碱与酸碱反应的实质酸、碱与酸碱反应的实质 质子酸碱理论1923年由布朗斯特( Bronsted)和劳莱( Lowry)各自独立地提出。2021-12-15第四章 酸碱平衡与酸碱滴定7酸碱定义酸碱定义2021-12-15第四章 酸碱平衡与酸碱滴定8酸碱共轭关系酸碱共轭关系（1）酸、碱的共轭关系与酸碱半反应酸、碱的共轭关系与酸碱半反应2021-12-15第四章 酸碱平衡与酸碱滴定9 共轭酸碱对共轭酸碱对 满足酸碱共轭关系的一对酸和碱称为共轭酸碱对，满足酸碱共轭关系的一对酸和碱称为共轭酸碱对，酸越强它的共轭碱就越弱，酸越弱，它的共轭碱就越酸越强它的共轭

5、碱就越弱，酸越弱，它的共轭碱就越强强。共轭碱共轭酸2021-12-15第四章 酸碱平衡与酸碱滴定102021-12-15第四章 酸碱平衡与酸碱滴定11 两性物质：两性物质：同一物质在一个反应中它是酸，但同一物质在一个反应中它是酸，但在另一个反应中又是碱，这种在一定条件下可以是在另一个反应中又是碱，这种在一定条件下可以是失去质子，而在另一种条下又可以接受质子的物质失去质子，而在另一种条下又可以接受质子的物质称为称为(酸碱酸碱)两性物质。两性物质。2021-12-15第四章 酸碱平衡与酸碱滴定12 “盐盐”：在酸碱质子理论中没有在酸碱质子理论中没有“盐盐”的概念的概念是碱是碱中中 ， AcNaAc

6、是酸是酸中中 44， NHClNH2021-12-15第四章 酸碱平衡与酸碱滴定13(2)(2)酸碱反应的实质酸碱反应的实质 两个共轭酸碱对之间的质子传递反应，即由强酸、强碱生成弱酸、弱碱的过程。OH HOHAcH HAc32酸1 碱1碱2 酸2AcOH OHHAc32酸1 碱2 酸2 碱12021-12-15第四章 酸碱平衡与酸碱滴定141) 解离反应2) 中和反应3) 水解反应2021-12-15第四章 酸碱平衡与酸碱滴定15OHOH OHOH322)(OH)(HwccKccccK)(OH)(Hw 水的离子积常数wK (3) 溶剂的质子自递反应与水的离子积溶剂的质子自递反应与水的离子积20

7、21-12-15第四章 酸碱平衡与酸碱滴定16水的离子积常数与温度的关系 水的解离是吸热反应，温度升高，离子积常数也升高。T/0254060KW0.115 10 141.008 10 142.95 10 149.5 10 14室温下常采用此数值2021-12-15第四章 酸碱平衡与酸碱滴定17溶液的酸碱性14w100 . 1)OH()H(ccKc(H+)= c(OH)=1107molL1 溶液显中性c(H+)1107molL1， c(H+) c(OH) 溶液显酸性c(H+)1107molL1， c(H+) c(OH) 溶液显碱性2021-12-15第四章 酸碱平衡与酸碱滴定18电解质：熔融态或

8、水溶液具导电性的物质。 可分为强电解质和弱电解质。一般认为强电解质完全解离，而弱电解质只是小部分解离。如： OHNa NaOHAcH HAc4.1.2 酸碱平衡与酸、碱的相对强度酸碱平衡与酸、碱的相对强度2021-12-15第四章 酸碱平衡与酸碱滴定19离子氛离子氛：由于带不同电荷离子之间以及离子和溶液 分子之间的相互作用，使得每一个离子的 周围都吸引着一定数量带相反电荷的离 子，形成了离子氛。2021-12-15第四章 酸碱平衡与酸碱滴定20NaCl溶液中离子氛示意图2021-12-15第四章 酸碱平衡与酸碱滴定21 由于离子氛的存在而使得离子参加化学反应的有效浓度要比实际浓度低，这种离子在

9、化学反应中起作用的有效浓度称为活度活度。 活度(activity)浓度活度系数活度cacca2021-12-15第四章 酸碱平衡与酸碱滴定22离子强度离子强度(I)：反映离子间牵制作用强弱的物理量。 在强电解质溶液中，应该用活度代替浓度，但当I10I1 强酸 Ka=1 103 中强酸 Ka的=10-4 10-7 弱酸 Ka10-7 极弱酸同理，弱碱也可以按 Kb的大小进行分类。2021-12-15第四章 酸碱平衡与酸碱滴定27例例4.1 试求出298.15K，标准态下下列解离平衡的Ka及pKa HF H+ + F- Gf/ kJmol-1 -296.82 0 -278.79 RTrGK303.

10、 2=lg16. 3=15.298314. 8303. 21003.18=)lg3-(HFKa解解 rG= -278.79-(-296.82) = 18.03 kJmol-1 Ka(HF) = 6.910-4pKa = -lg pKa pKa(HF) = 3.172021-12-15第四章 酸碱平衡与酸碱滴定283) 共轭酸碱对的Ka与Kb之间的关系)(OH)(Hcc(HB)(B)(HacccK)(B)(OH(HB)bcccK)(B)(OH(HB)(HB)(B)(HbaccccccKKKaKb=c(H+)c(OH)= Kw=1.010142021-12-15第四章 酸碱平衡与酸碱滴定29104

11、33a105.75)(NH)(NH)O(HcccK534b101.74)(NH)(OH)(NHcccKNH3 +H2O NH4+OHNH4+ +H2O NH3+H3O+w5103101.74105.75)(OH)O(HKccbaKK 例：例：2021-12-15第四章 酸碱平衡与酸碱滴定302)多元弱酸弱碱的解离多元弱酸弱碱的解离13243433a104 . 4)HPO()PO()OH(cccK3434231a106 . 7)POH()POH()OH(cccK8422432a103 . 6)POH()HPO()OH(cccKa3a2a1KKK 423243POHOH OHPOH 243242H

12、POOH OHPOH343224POOH OHHPO2021-12-15第四章 酸碱平衡与酸碱滴定31234241b103 . 2)PO()HPO()OH(cccK1242433b103 . 1)POH()POH()OH(cccK724422b106 . 1)HPO()POH()OH(cccKb3b2b1KKK24234HPOOH OHPO 42224POHOH OHHPO43242POHOH OHPOH 2021-12-15第四章 酸碱平衡与酸碱滴定32w3b3a2b2a1b1aKKKKKKK3434231a106 . 7)POH()POH()OH(cccK1242433b103 . 1)P

13、OH()POH()OH(cccKwb3a1KKK1234243434233b1a103 . 1106 . 7)POH()POH()OH()POH()POH()OH(ccccccKK?423243POHOH OHPOH43242POHOH OHPOH2021-12-15第四章 酸碱平衡与酸碱滴定33w1b3a2b2a3b1aKKKKKKK三元酸三元酸：w1b2a2b1aKKKKK二元酸：二元酸：2021-12-15第四章 酸碱平衡与酸碱滴定34(2) (2) 解离度解离度(degree of dissociation)(degree of dissociation)%100分子总数溶液中原有该弱

14、电解质已解离的分子数例如：0.10molL1HAc的解离度是1.32%，则溶液 的c(H+)=0.10 molL11.32 % = 0.00132 molL1 pH = 2.88。2021-12-15第四章 酸碱平衡与酸碱滴定35例例4.2 已知已知25时，时，0.200molL-1氨水的解离度氨水的解离度为为0.95%，求溶液的，求溶液的H+以及氨的解离常数。以及氨的解离常数。123141026. 51090. 11000. 1H52334b1082. 1%)95. 01 (200. 0)1090. 1 (NHOHNHK解解 NH3 + H2O NH4+ + OH- 平衡浓度molL-1 0

15、.200(1-0.95%) 0.2000.95% 0.2000.95% OH- = 0.2000.95% = 1.9010-3 H+OH- = Kw = 1.0010-14 2021-12-15第四章 酸碱平衡与酸碱滴定364.24.2影响酸碱解离的主要因素影响酸碱解离的主要因素H2S常用于一些离子的沉淀分离，主要原理是利用不同硫化物的溶解度不同，通过控制S2-浓度来实现硫化物的沉淀与不沉淀。? ? 怎样才能控制S2-浓度呢？这就有必要首先搞清影响酸碱解离的主要因素。2021-12-15第四章 酸碱平衡与酸碱滴定374.2.1 4.2.1 稀释定律稀释定律1) 解离度和解离常数之间的区别 解离

16、常数属平衡常数，其值不受电解质浓度的影响； 解离度属平衡转化率，表示弱电解质在一定条件下的解离百分数，大小与电解质浓度有关。2021-12-15第四章 酸碱平衡与酸碱滴定38-ccccHAAHK-+a1=)(=22-0=cKa-AH HA+)Lmol(1 起始浓度起始浓度)Lmol(1 平衡浓度平衡浓度c-cccc 0 0对弱电解质：当 5% 时，1-12)解离度和解离常数之间的关系2021-12-15第四章 酸碱平衡与酸碱滴定390acK0bcK稀释定律稀释定律稀释定律: 弱电解质溶液的电离度与其浓度的平方根成反比，与其电离常数的平方根成正比。（温度一定的条件下，浓度越稀，其解离度越大）20

17、21-12-15第四章 酸碱平衡与酸碱滴定40解： 因为解离度 5% ，所以可以用公式(43)计算，即 故 例4-2 氨水是一弱碱，当氨水浓度为0.200 mol.L1时，NH3H2O的解离度为0.946，问当浓度为0.100 mol.L1时NH3H2O时解离度 为多少？ %34. 10134. 0100. 0)00946. 0(200. 0222112ccb222211Kcc2021-12-15第四章 酸碱平衡与酸碱滴定414.2.24.2.2同离子效应同离子效应 在弱电解质溶液中加入与弱电解质含有相同离子的强电解质，使弱电解质的解离度降低的现象称为同离子效应。2021-12-15第四章 酸

18、碱平衡与酸碱滴定42解：1Lmol/ 起始浓度起始浓度1Lmol/ 平衡浓度平衡浓度0.10 0 0.100.10 0 0.1010. 010. 0 x10. 010. 0 xxAcOH OHHAc32例4-11 已知0.10molL1HAc溶液的H+浓度为1.3103 molL1，解离度为1.3%，pH为2.89。在其中加入固体NaAc,使其浓度为 0.10molL1，求此混合溶液中H+浓度，HAc的解离度及溶液的pH值。5+108 . 1=10. 010. 0=10. 0)+10. 0 (=xxxxHAcAcHK-a75. 4pH,Lmol108 . 1)H(15xc%018. 0%100

19、10. 0108 . 1)H(5cc2021-12-15第四章 酸碱平衡与酸碱滴定430.10molL1HAc c(H+)/molL1 / %未加NaAc 时1.331031.33加入NaAc 后1.81051.81022021-12-15第四章 酸碱平衡与酸碱滴定440.10mol L 1HAc c(H+)/mol L 1 / %未加未加NaCl 时时1.33 10 31.33加入加入NaCl后后1.82 10 31.82 在弱电解质溶液中加入强电解质，使弱电解质的解离度增大的现象称为盐效应。4.2.3盐效应盐效应产生同离子效应的同时，必然伴随盐效应的发生，但同离子效应要大得多，二者共存时，

20、常忽略盐效应，只考虑同离子效应。2021-12-15第四章 酸碱平衡与酸碱滴定45721a101 . 1)SH()HS()H(cccK1322a103 . 1)HS()S()H(cccK20137222222a1a104 . 1103 . 1101 . 1)SH()S()H()SH()HS()H()HS()S()H(cccccccccKK HHS SH2 2SH HS 22S2H SH通过控制通过控制S2-浓度来实现硫化物的沉淀与浓度来实现硫化物的沉淀与不沉淀不沉淀2021-12-15第四章 酸碱平衡与酸碱滴定461.饱和H2S溶液的浓度为0.1molL1；2.所以，表明可以通过控制 溶液的酸

21、度达到控制s2浓度的目的；3.必须注意，此式并不表示H2S发生一步解离产生了2个H+和1个S2，也不表示溶液中不存在HS。2122104 . 1)S()H(cc20222104 . 1)SH()S()H(ccc2021-12-15第四章 酸碱平衡与酸碱滴定474.2.4 温度的影响温度升高，弱电解质NH4+的解离度增大。氨和盐酸的中和反应： NH3 + H3O+ NH4+ + H2O，rHm = -52.21kJmol-1 多相离子平衡多相离子平衡：溶液愈稀，水解度就愈大；加入一定的强酸能抑制相应的水解反应。 这类反应是吸热过程，因此，温度愈高，水解愈严重。2021-12-15第四章 酸碱平衡

22、与酸碱滴定484.3 酸碱平衡中组分分布及浓度计算酸碱平衡中组分分布及浓度计算4.3.14.3.1酸度、初始浓度、平衡浓度与物料等衡酸度、初始浓度、平衡浓度与物料等衡溶液的浓度浓度：总浓度(或初始浓度，在分析化学中又称为分析浓度)，用c(HAc)表示。平衡浓度平衡浓度:指某物质在溶液中解离达到平衡时，某种存在形式(或某组分)的浓度。以HAc表示。酸度酸度(acid degree)：指溶液中H3O+的活度，在稀溶液中可以简写为： pH = -lgH+ 2021-12-15第四章 酸碱平衡与酸碱滴定494.3.2 4.3.2 分布系数与分布曲线分布系数与分布曲线分布分数分布分数：平衡时某型体在分析

23、浓度中所占分数，用平衡时某型体在分析浓度中所占分数，用 表示。表示。 对一元弱酸：对一元弱酸：HA H+ + A 分析浓度：分析浓度： c = c(HA) + c(A ) 分布分数：分布分数： HA + = 1 HAHAHA)H()H()H(11)HA()A(11)A()HA()HA()HA(KcccKcccccccHAHAHAA)H(1)H(11)A()HA(1)A()HA()A()A(KcKKccccccccA2021-12-15第四章 酸碱平衡与酸碱滴定50HAc和Ac的- pH图)H(11HAcHAccKHAcAc)H(11Kc分布曲线：分布曲线： - pH- pH图图2021-12-

24、15第四章 酸碱平衡与酸碱滴定51由公式可知：(1) KHA为常数，c(H+)， ，HA；(2)当KHA= c(H+)时， = HA=50%，pH = pKHA； pH pKHA， pKHA， HA；(3)定性分析HAHAHA)H()H(KcccccHAHAAA)H(KcKccc定量计算HAHA)H()H(KccHAHAA)H(KcKAAAA2021-12-15第四章 酸碱平衡与酸碱滴定52例4-17 计算计算pH = 4.00时，浓度为时，浓度为0.10mol L 1HAc溶液中，溶液中，HAc和和Ac的分布分数和平衡浓度的分布分数和平衡浓度。 解：85. 01074. 1100 . 110

25、0 . 1)H()H(544HAcHAcKcc15. 01074. 1100 . 11074. 1)H(545HAcHAcAcKcK)Lmol(085. 010. 085. 0)HAc(1HAccc)Lmol(015. 010. 015. 0)Ac(1Accc2021-12-15第四章 酸碱平衡与酸碱滴定53对二元弱酸：cccc)A()HA()AH(22 HHAA H2HA HA21 22AHAAHa2a1a12a1HA)H()H()H()HA(KKKccKccca2a1a12a2a12A)H()H()A(2KKKccKKcca2a1a1222a2a1a12AH)H()H()H()H()H(1

26、1)AH(2KKKccccKKcKcc2021-12-15第四章 酸碱平衡与酸碱滴定54草酸的草酸的- pH- pH图图当 时，以H2A为主a1ppHK当 时，以HA为主；a2a1ppHpKK当 时，以A2为主a2ppHK图4.2 H2C2O4的pH图pKa1 = 1.23，pKa2 = 4.19在pH = 2.23.2时，出现三种组分同时存在的情况，而在pH = 2.71时，虽然HC2O4-的分布系数达到最大(0.94)，但2与0的数值也各占0.03。2021-12-15第四章 酸碱平衡与酸碱滴定55对三元弱酸：a3a2a1a2a1a12333AH)H()H()H()H()AH(3KKKKK

27、cKccccca3a2a1a2a1a123a122AH)H()H()H()H()AH(2KKKKKcKccKccca3a2a1a2a1a123a2a12HA)H()H()H()H()HA(2KKKKKcKccKKccca3a2a1a2a1a123a3a2a13A)H()H()H()A(3KKKKKcKccKKKcc13223AHAAHAH2021-12-15第四章 酸碱平衡与酸碱滴定56 H3PO4的的- pH图图a1pKa2pKa3pK2021-12-15第四章 酸碱平衡与酸碱滴定574.3.34.3.3组分平衡浓度计算的基本方法组分平衡浓度计算的基本方法（自学）（自学）1. 直接由解离平衡

28、求算2. 由分布系数求算2021-12-15第四章 酸碱平衡与酸碱滴定584.4 4.4 溶液酸度的计算溶液酸度的计算酸性溶液：中性溶液：碱性溶液：)OH()H( cc)OH()H( cc7pH 7pH 7pH )OH()H( cc2021-12-15第四章 酸碱平衡与酸碱滴定59质子平衡式（质子平衡式（PBEPBE）：酸或碱溶液的平衡系统酸或碱溶液的平衡系统中，碱获得的质子数等于酸失去的质子数。中，碱获得的质子数等于酸失去的质子数。4.4.1 4.4.1 质子条件式的确定质子条件式的确定确定质子条件式的两种方法：零水准法（主要介绍）综合法2021-12-15第四章 酸碱平衡与酸碱滴定60零水

29、准法2021-12-15第四章 酸碱平衡与酸碱滴定61HAc H3OH)Ac()OH()(Hccc一元弱酸水溶液一元弱酸水溶液 AcHOH2 OHHHAc水溶液：参考水准：HAc、H2O质子平衡式：2021-12-15第四章 酸碱平衡与酸碱滴定62两性物质水溶液两性物质水溶液Na2HPO4水溶液水溶液)PO()OH()PO(H2)POH()(H344342ccccc H42POH 24HPO 34HPO H243POH 24HPO H3OHOH2 OHH2021-12-15第四章 酸碱平衡与酸碱滴定63AHAH)H(HA)()A(accKc4.4.2 4.4.2 一元弱酸一元弱酸( (碱碱)

30、)溶液酸度的计算溶液酸度的计算 H3OHOH2OHH)OHc)Ac)(Hc(+(=+溶液中平衡：质子平衡式：)H()(OHwcKc)(H)H(HA)()(HwacKccKc2021-12-15第四章 酸碱平衡与酸碱滴定64wa2)HA()H(KcKc4)-(4 )(HA)(HwaKcKcwaK(HAcK20)H()HA(accc6)-(4 )H()(HaccKca)(H)H(HA)()(HwacKccKc2021-12-15第四章 酸碱平衡与酸碱滴定650)H()H(aaa2cKcKc7)-(4 24)H(aa2aacKKKcaaaawaacHccKcKKc-时当)(500/20+)8-(4

31、)H(aaKcc水的解离不能忽略时但当500/20aawaaKcKKc9)-(4 )H(waaKKcc近似式最简式 )H()(HaccKca2021-12-15第四章 酸碱平衡与酸碱滴定66500/20aawaaKcKKc但一元弱酸水溶液一元弱酸水溶液c c(H(H+ +) )计算公式：计算公式：500/20aawaaKcKKc且aa)H(Kcc24)H(aa2aacKKKc500/20aawaaKcKKc但waa)H(KKcc一元弱碱水溶液一元弱碱水溶液c(OH)计算与弱酸类似，只需将计算与弱酸类似，只需将c(H+) c(OH)； ca cb；Ka Kb2021-12-15第四章 酸碱平衡与

32、酸碱滴定67解：因为 所以)L(mol103 . 1108 . 110. 0)H(135aaKcc88. 2=pH%3 . 1%10010. 0103 . 1)(H3acc例4-3 已知KHAc=1.8105，计算0.10molL1HAc溶液的pH值与HAc的解离度。500/20aawaaKcKKc且2021-12-15第四章 酸碱平衡与酸碱滴定68解：因为 所以例4-4 计算0.10molL1CHCl2COOH(二氯代乙酸)溶液 的pH？已知CHCl2COOH的Ka=5.0 10 2。)Lmol(050. 0210. 0100 . 54)100 . 5(100 . 524)H(12222aa

33、2aacKKKc30. 1pH 500/20aawaaKcKKc但2021-12-15第四章 酸碱平衡与酸碱滴定69解：28. 5pH 例4-5 已知Kb(NH3H2O)=1.8105，计算0.050molL1 NH4Cl 溶液的pH值。10514bw4a106 . 5108 . 110/)NH(KKK500/20aawaaKcKKc且)L(mol103 . 5106 . 5050. 0)H(1610aaKcc2021-12-15第四章 酸碱平衡与酸碱滴定70解：10514awb106 . 5108 . 110)HAc(/)Ac(KKK)L(mol105 . 7106 . 510. 0)(OH

34、1610bbKcc12. 5pOH 88. 8pH 例4-6 已知KHAc=1.8105，计算0.10molL1NaAc溶液的pH值。500/20且bbwbbKcKKc2021-12-15第四章 酸碱平衡与酸碱滴定714.4.3 4.4.3 两性物质溶液酸度的计算两性物质溶液酸度的计算)A()OH(A)H()(H22cccc)H()HA()H()HA()H()H(2aw1accKcKKccc以以NaHA两性物质为例两性物质为例存在平衡：PBE：HA2HA H2AHOH2 H3OHOHH)(H)(HA)(Aa22ccKca12)(HA)(HA)c(HKcc)H()(OHwcKc2021-12-1

35、5第四章 酸碱平衡与酸碱滴定72a1Kc20waKcK202cc)(HA)H()HA()H()HA()H()H(2aw1accKcKKccc)HA()HA()H(1aw2a1acKKcKKccKKcKKc1aw2a1a)H(cKcKKc1a2a1a)H(2a1a)H(KKc整理2021-12-15第四章 酸碱平衡与酸碱滴定73弱酸盐水溶液：42PONaH42HPONa HA21+=)(aaKKHc弱酸弱碱盐溶液 Ka Kb,呈酸性； Ka5)0.034mol L 1饱和酒石酸氢钾饱和酒石酸氢钾3.560.025mol L 1邻苯二甲酸氢钾邻苯二甲酸氢钾4.010.025mol L 1KH2PO4- 0.025mol L 1 Na2HPO46.860.01mol L 1硼