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文档简介

1、第1章 化学热力学参考答案:(一)选择题. 2.A 3.C 4.B 5.D 6.C 7.C 8.C 9. A 10. C 11. A 12.C(二)填空题140;2等温、等容、不做非体积功,等温、等压,不做非体积功;3, 4增大、不变 5不变 63.990 kJ·mol1(三)判断题1. × 2. × 3. × 4. × 5. 6. ×7. × 8. × 9. × 10. ×(四)计算题1解: 摩尔燃烧热为 2解: 此反应的 是较大的负值,且型反应,从热力学上看,在T转的温度以内反应都可自发进行

2、。 3解:外压,系统所做功: 定温变化,所以Q=1 247.1(J)定温过程pV=常数 (pV)=0所以 4解:查表知 CaO(s) + SO3(g) = CaSO4(s)求得 同理求得 因为 所以根据经验推断可知,反应可以自发进行。 但由于该反应 ,故存在一个能使反应自发进行的最高温度,该温度为 一般的炉温是1 200左右,所以热学上,用CaO来吸收SO3以减少天气污染的可能性是存在的。这种方法在实际中已有应用。5解:(1) 0 ,在298.15 K,标态下不自发。(2) T837.5K反应自发6解:(1) (2) T = 308 K 当可逆过程时做电功最大, (3) 反应正向自发进行。7解

3、: Ag2O(s)2 Ag (s) + 0, 0 T452.77 K才分解。第二章 化学反应动力学参考答案1.已知A+B=2C为简单反应,则k的单位是_L·mol-1·s-1 或 L·mol-1·min-1_,该反应为_2_级反应。2. 已知: 2N2O5=4NO2+O2,反应基理如下:N2O5=NO2+NO3(快)NO2+NO3=NO+O2+NO2(慢)NO+NO3=2NO2(快)该反应速度方程为 ,它是一个_2_级反应。3. 利用阿累尼乌斯公式将lnk对1/T作图,可得一条直线,直线的斜率为_-Ea/R _,在纵坐标上的截距为_lnA_。4. 二甲醚

4、(CH3)2O分解为甲烷、氢和一氧化碳的反应动力学实验数据如下:t/s0200400600800c(CH3)2O/mol·L-10.010000.009160.008390.007680.00703(1)600s和800s间的平均速率。(2)用浓度对时间作图(动力学曲线),求800s的瞬时速率。5. 在300K温度下,氯乙烷分解反应的速率常数为2.5×10-3min-1。(1)该反应是几级反应?说明理由。(2)氯乙烷分解一半,需要多长时间?(3)氯乙烷浓度由0.40mol·L-1降为0.010mol·L-1,需要多长时间?(4)若初始浓度为0.40mol

5、·L-1,反应进行8h后,氯乙烷浓度还剩多少?6. 已知某反应在700K时,速度常数为:k=1.2 L·mol-1 ·S-1 ,此反应的活化能为150kJ·mol-1,试计算800K时的反应速率常数。解:根据公式(2-13) 可知则=25.06 所以答:800K时的反应速率常数为30.07 L·mol-1 ·S-1。7. 某一级反应,在300K时反应完成50%需时20min,在活化能350K时反应完成50%需时5min,试计算该反应的活化能。解:一级反应,t1/2=,可看出t1/2与k成反比,答:该反应的活化能为24.2KJ·

6、;mol-1。8. 人体中某种酶的催化反应活化能为50.0kJ·mol-1,正常人的体温为37,问在发烧至40的病人体中,该反应速率增加了百分之几?解:根据公式(2-13) 可知 则=1.2 所以反应速度增加了20%答:该反应速率增加了20%。第3章 溶液中的离子平衡四、计算题1.柠檬酸(缩写H3Cit)常用于配制供培养细菌的缓冲溶液。如用500mL的0.02molL-1柠檬酸,需加入0.400 molL-1的氢氧化钠溶液多少毫升,才能配成pH为5.00的缓冲溶液?(已知柠檬酸的pKa1=3.14,pKa2=4.77, pKa3=6.39)参考答案:解:已知具有缓冲能力的缓冲溶液其p

7、H范围应为pH=pKa±1。现要配制pH为5.00的缓冲溶液,pKa应为46,应选择的缓冲对为(NaH2Ct-Na2HCt),即pKa= pKa2=4.77。令需加入0.400 molL-1的氢氧化钠溶液x毫升,即4.在50mL0.1 molL-1HAc溶液中加入1.36gNaAc 3H2O晶体(M=136),假设溶液体积不变,试计算:(1)缓冲溶液的pH(Ka=1.8×10-5)。(2)在此溶液中加入1mL0.2 molL-1HCl。溶液的pH为多少?(3)若将此溶液冲稀至200mL,溶液的pH为多少?参考答案:解:(1)1.36gNaAc 3H2O晶体加入到溶液中的浓度

8、为:所以缓冲溶液的pH为5.04(2)在上面的溶液中加入1mL0.2 molL-1HCl,所发生的反应:所以溶液的pH为5.02(3)将此溶液稀释至200mL此时溶液的pH为5.04不变。7.一种混合离子溶液中含有0.020 molL-1Pb2+和0.010 molL-1Fe3+,弱向溶液中逐滴加入氢氧化钠溶液(忽略加入氢氧化钠后溶液体积的变化),问:(1)哪种离子先沉淀?(2)欲使两种离子完全分离,应将溶液的pH控制在什么范围?参考答案:解:已知KspPb(OH)2=1.2×10-15, KspFe(OH)3=4×10-38。(1)cPb2+=0.020 molL-1,c

9、Fe3+=0.010 molL-1,逐滴加入NaOH后,析出沉淀所需要的OH-最低浓度是显然,析出Fe(OH)3沉淀所需要的c(OH-)比析出Pb(OH)2所需要的小的多,所以Fe3+先沉淀。(2)欲使两种离子完全分离,即当Pb(OH)2开始沉淀时,c (Fe3+)10-5 molL-1。当Pb(OH)2开始沉淀时,计算表明,c (Fe3+)早已沉淀完全。所以两种离子完全分离,溶液的c(OH-)应该控制在,Fe3+刚刚沉淀完全, Pb(OH)2开始沉淀时,即所以,应将溶液的pOH控制在6.6110.80,即pH控制在3.207.39。第4章 氧化还原反应与电化学参考答案:(一)选择题1. C

10、2. C 3. D 4. B 5. B(二)填空题120 2Mn2+ MnO2 3较小 较大 40.177 H+(1 mol·L1) H+(1.0×103 mol·L1)5相同,不同,相同(三)判断题1. × 2. 3. 4. × 5. ×(四)简答题和计算题1解:因为 ,故在标准状态下,反应向左进行(正向非自发)。然而MnO2的氧化性受介质酸度的影响较大。从MnO2/Mn2+电对的半反应式MnO2(s) +4H+(aq) + 2e Mn2+(aq) + 2H2O可得出H+浓度对其电极电势的影响为 即值随H+浓度的增大而增大,所以实验

11、室用浓盐酸(如12 mol·L1)与MnO2的在加热条件下反应以增加MnO2的氧化性;与此同时,c(Cl)的增加及加热使p(Cl2)降低,均使 减小,增大了Cl的还原性,使 ,反应正向进行。此外,加热还可以反应速率增加。2解: Fe3+(aq) + I(aq) Fe 2+(aq) +I2(s)当两溶液等体积混合后,离子浓度均变为1 mol·L1,据上述计算,0,反应正向进行,溶液由浅黄色转变为棕黄色,并(或)有紫色碘沉淀析出。3解:(1)依题意钴电极为负极,氯电极为正极: (2)原电池反应为Co + Cl2 Co2+ + 2Cl(3) 当p(Cl2)增大时, 增大,原电池电动势值增大;当p(Cl2)减小时, 减小,原电池电动势值减小。 (4)当c(Co2+) = 0.010 mol·L1,时原电池的电动势增加了0.06V4解:pH = 4.0及其他物质均处于标准条件下:(1)反应 + H+(aq)+ BrBr2 (l) + Cr3+(aq) + H2O(l)组成原电池:正极: +14H+ +

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