有机化学第4章芳烃2

1、有机化学芳烃14-2 具有芳香性的烃叫做芳香烃或芳烃。一般具有芳香性的烃叫做芳香烃或芳烃。一般在分子中都有一个苯环的结构，有时虽然在分子中都有一个苯环的结构，有时虽然没有苯环，但却有芳香性。它具有与烷、没有苯环，但却有芳香性。它具有与烷、烯、炔不同的典型性质。烯、炔不同的典型性质。有机化学有机化学芳烃芳烃2芳烃名称的由来及分类芳烃名称的由来及分类n芳香烃是指含有芳香性的烃类有机物。芳香烃是指含有芳香性的烃类有机物。“芳香芳香”一词是历史习惯造成的，当时人们得到的含苯环一词是历史习惯造成的，当时人们得到的含苯环的化合物大多是从天然植物中提取的具有香味的的化合物大多是从天然植物中提取的具有香味的物

2、质，物质，n如从茴香中提取的茴香醚、从肉桂中提取的肉桂如从茴香中提取的茴香醚、从肉桂中提取的肉桂酸等有一种浓郁的香味，这一类有机物就以酸等有一种浓郁的香味，这一类有机物就以“芳芳香香”一词来命名。一词来命名。n现代现代“芳香芳香”则不再是指其味道，相反的苯、甲则不再是指其味道，相反的苯、甲苯、萘等大多数的芳烃的气味十分难闻。苯、萘等大多数的芳烃的气味十分难闻。n“芳香性芳香性”是指具有不同于脂肪烃的独特的性质。是指具有不同于脂肪烃的独特的性质。有机化学有机化学芳烃芳烃3芳香性芳香性n我们介绍半天的芳香性，那么到底什么是芳香性呢？我们介绍半天的芳香性，那么到底什么是芳香性呢？n从从苯的分子式苯的

3、分子式(C6H6)来看，它应与来看，它应与乙炔乙炔(C2H2)一样一样是高度不饱和的烃类化合物，应该有与是高度不饱和的烃类化合物，应该有与乙炔类似的乙炔类似的容易进行加成和氧化反应，较难发生取代反应容易进行加成和氧化反应，较难发生取代反应，但，但实际正与此相反。实际正与此相反。n苯的性质非常稳定，不易发生加成和氧化反应，相苯的性质非常稳定，不易发生加成和氧化反应，相对容易发生取代反应。对容易发生取代反应。n芳烃具有的这种芳烃具有的这种n芳烃按分子内环的多少、结合方式可分为以下几类：芳烃按分子内环的多少、结合方式可分为以下几类：有机化学有机化学芳烃芳烃4一、分类一、分类芳香烃芳香烃1. 单环芳烃

4、单环芳烃2. 多环芳烃多环芳烃3. 非苯芳烃非苯芳烃CH3CH CH2 联苯联苯 多苯代脂烃多苯代脂烃 稠环芳烃稠环芳烃分子中不含苯环，但却具有难加成、难氧化、易取代分子中不含苯环，但却具有难加成、难氧化、易取代的芳香性。的芳香性。+有机化学有机化学芳烃芳烃5二、二、 单环芳烃的异构和命名单环芳烃的异构和命名n1.单环芳烃异构的定义：单环芳烃异构的定义：n芳烃含有苯环，而苯环的结构是不会改变的，所芳烃含有苯环，而苯环的结构是不会改变的，所以以单环芳烃的异构是指它上面所连烃基的位置及单环芳烃的异构是指它上面所连烃基的位置及烃基结构的变化。烃基结构的变化。n2 苯的同系物苯的同系物n苯上氢原子被烷

5、基取代，得到苯的同系物。苯苯上氢原子被烷基取代，得到苯的同系物。苯的同系物通式为的同系物通式为CnH2n-6。如。如:甲苯、二甲苯等。甲苯、二甲苯等。n3 构造异构构造异构 如如C9H12n 碳链的构造异构碳链的构造异构 如：如：有机化学有机化学芳烃芳烃6构造异构构造异构 烷基相对位置不同引起的位置异构烷基相对位置不同引起的位置异构CH3CH2CH3CH3CH2CH3CH3CH2CH34.芳烃的命名芳烃的命名在此除学习苯的同系物的命名外，还要介绍芳烃衍生在此除学习苯的同系物的命名外，还要介绍芳烃衍生物的命名。即在苯环上连有物的命名。即在苯环上连有OH、CHO、COOH、NH2、NO2、SO3H

6、等基团时的命名。等基团时的命名。有机化学有机化学芳烃芳烃7芳烃及其衍生物的命名芳烃及其衍生物的命名n1.当苯环上所连烃基较简单时，以苯环为母体来命当苯环上所连烃基较简单时，以苯环为母体来命名，叫做名，叫做“ X苯苯 ”。如：。如：n2. 苯环上连有苯环上连有两个两个取代基时，可以用邻、间、对取代基时，可以用邻、间、对表示取代基的相对位置。表示取代基的相对位置。CH3CH2CH3CH2CH2CH2CH3甲苯甲苯乙苯乙苯正丁苯正丁苯CH3CH3对二甲苯对二甲苯CH3CH2CH3邻甲乙苯邻甲乙苯有机化学有机化学芳烃芳烃8苯同系物的命名苯同系物的命名n3 ，用，用来来表示相对位置。表示相对位置。是三个

7、是三个才能用连、偏、均来表示才能用连、偏、均来表示此三基团的相对位置此三基团的相对位置CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3连三甲苯连三甲苯偏三甲苯偏三甲苯均三甲苯均三甲苯有机化学有机化学芳烃芳烃9命名命名n注意若三个基团不同则不能用这种方法表示。如：注意若三个基团不同则不能用这种方法表示。如：n有些同学认为二个甲基是处于对位，所以觉得可以有些同学认为二个甲基是处于对位，所以觉得可以命名为命名为对二甲基乙基苯对二甲基乙基苯，以前也确实有一些同学这，以前也确实有一些同学这样来命名，但这也是错误的，原因是样来命名，但这也是错误的，原因是的命名。的命名。CH3CH3CH3CH2不能命

8、名为：不能命名为：偏二偏二甲基乙基苯，甲基乙基苯，因为因为无法区别另一结构无法区别另一结构CH3CH2CH3CH3有机化学有机化学芳烃芳烃10系统命名法系统命名法n4.苯环上连有多个烷基时，应使苯环上连有多个烷基时，应使最小的基团有最小最小的基团有最小的编号的编号。其余规则与脂环烃相似。如：。其余规则与脂环烃相似。如：n5. 如果苯环上连的是一个如果苯环上连的是一个此时则此时则CH3CH2CH31甲基甲基4乙基苯乙基苯CHCH3CH2CHCH3CH32甲基甲基4苯基戊烷苯基戊烷有机化学有机化学芳烃芳烃11命名命名n6. 若苯环若苯环只连有一个不饱和基团只连有一个不饱和基团时，通常是时，通常是将

9、苯将苯基作为取代基基作为取代基处理。命名将遵守烯或炔烃的命名原处理。命名将遵守烯或炔烃的命名原则。则。n即使是最简单的乙烯基，在即使是最简单的乙烯基，在命名时也是作母体，而将苯命名时也是作母体，而将苯基作为取代基。通常叫做基作为取代基。通常叫做苯苯乙烯乙烯而不是而不是乙烯基苯乙烯基苯。CH CH2苯乙烯苯乙烯CCH2CH2CHCH3CH34甲基甲基2苯基苯基1戊烯戊烯有机化学有机化学芳烃芳烃12命名命名7. IUPAC命名还有规定：甲苯、邻二甲苯、异丙命名还有规定：甲苯、邻二甲苯、异丙苯、苯乙烯等少数几个芳烃也可作为母体来命名。苯、苯乙烯等少数几个芳烃也可作为母体来命名。如：如：有机化学有机化

10、学芳烃芳烃13命名命名n8. 当有两个相同的简单不饱和取代基时，则作为苯当有两个相同的简单不饱和取代基时，则作为苯的衍生物来名命名。的衍生物来名命名。n如：如：有机化学有机化学芳烃芳烃14练习练习1,3-二甲基二甲基-5-乙基苯乙基苯1-甲基甲基-4-乙基乙基-3-异丙基苯异丙基苯CH2CH3CH3CH3CHCH2CH3CH3CH3CH3CH2二苯二苯基基甲烷甲烷CHCH31,1-二苯基乙烷二苯基乙烷有机化学有机化学芳烃芳烃1511 芳烃衍生物的命名芳烃衍生物的命名n当苯环上连有当苯环上连有OH、CHO、COOH、NH2、NO2、SO3H、X等基团时我们又该如何命名等基团时我们又该如何命名这样

11、的化合物呢？这样的化合物呢？n首先仍然是选择一个母体。首先仍然是选择一个母体。n一般我们按一定的次序一般我们按一定的次序其它都作其它都作为取代基来看。为取代基来看。n这一次序我们称为这一次序我们称为，它与在烯烃一，它与在烯烃一章中介绍的章中介绍的完全没有任何关系。完全没有任何关系。n一些常见基团的优先次序如下一些常见基团的优先次序如下:有机化学有机化学芳烃芳烃16优先次序优先次序是命名时规定的一个人为次序。是命名时规定的一个人为次序。nCOOH SO3H COOR CONH2 CN CHO C=O OH (醇醇) OH (酚酚) NH2 OR R H X NO2n此化合物此化合物含有醛基和酚羟

12、基两个含有醛基和酚羟基两个基团基团，因，因醛基比酚羟基优先醛基比酚羟基优先，则，则以醛基及苯为母体以醛基及苯为母体称为称为苯甲醛苯甲醛，把把羟基作为取代基羟基作为取代基来看。则命名来看。则命名应是：应是：CHOOH羟基苯甲醛羟基苯甲醛有机化学有机化学芳烃芳烃17命名命名n命名原则：命名原则： 以最优先基团及苯为母体，其它基团以最优先基团及苯为母体，其它基团都作为取代基。都作为取代基。编号从最优先基团开始。编号从最优先基团开始。取代基的取代基的大小及书写次序仍以烯烃中的大小及书写次序仍以烯烃中的“次序规则次序规则”为准。为准。 COOHHONO2羧基最优先，与苯作母体时，叫苯甲羧基最优先，与苯作

13、母体时，叫苯甲酸。酸。羟基和硝基在同位，应比较大小，羟基和硝基在同位，应比较大小，此时及以后用的是烯烃中的此时及以后用的是烯烃中的“次序规次序规则则”，硝基较小，应有较小的编号。硝基较小，应有较小的编号。则命名应是：3硝基硝基5羟基苯甲酸羟基苯甲酸有机化学有机化学芳烃芳烃18练习练习4甲氧基苯磺酸甲氧基苯磺酸5甲基甲基2硝基苯甲酸硝基苯甲酸SO3HCH3OCOOHNO2CH32甲基甲基6硝基苯甲酸硝基苯甲酸ClCH3NO2O2NCH3HOOC2硝基硝基 6氯甲苯氯甲苯有机化学有机化学芳烃芳烃19三、三、 苯的结构苯的结构n苯最初是由苯最初是由法拉第法拉第于于1825年发现的，他发现在使用年发现

14、的，他发现在使用过的煤气桶底部总是残留着一些液体，并对这些液过的煤气桶底部总是残留着一些液体，并对这些液体进行了研究，从中提取出一种碳氢比很高的液体，体进行了研究，从中提取出一种碳氢比很高的液体，测定了其测定了其C:H=1:1，法拉第把它叫，法拉第把它叫。n到到1833年，人们才测出其分子式为年，人们才测出其分子式为C6H6，但对其分，但对其分子结构不太清楚，当时人们已经知道高度不饱和化子结构不太清楚，当时人们已经知道高度不饱和化合物多为炔烃。但是可确定该化合物结构肯定不是合物多为炔烃。但是可确定该化合物结构肯定不是CH3-CC-CC-CH3及及CHC-CC-CH2-CH3等与此类等与此类似的

15、结构。因为苯不易发生与它们性质相似的加成似的结构。因为苯不易发生与它们性质相似的加成和氧化反应，而与它们的性质区别很大。和氧化反应，而与它们的性质区别很大。有机化学有机化学芳烃芳烃201 苯的凯库勒结构式苯的凯库勒结构式n1865年，德国的化学家年，德国的化学家Kakule提出苯结构为提出苯结构为n据凯库勒自己讲，他研究据凯库勒自己讲，他研究苯的结构很久，一直都没苯的结构很久，一直都没有进展，一天，工作了很有进展，一天，工作了很长时间的他躺在壁炉前的长时间的他躺在壁炉前的椅子中休息，恍忽中看到椅子中休息，恍忽中看到跳动的火苗变成一个手拉跳动的火苗变成一个手拉手跳舞的人圈，使他顿悟手跳舞的人圈，

16、使他顿悟出苯的结构。出苯的结构。HHHHHH但为保证碳的但为保证碳的4价，而在环价，而在环中加了三个双键，简记作中加了三个双键，简记作有机化学有机化学芳烃芳烃21凯库勒结构的优越性凯库勒结构的优越性n对于苯的结构也有其他的解释，但凯库勒结构有其对于苯的结构也有其他的解释，但凯库勒结构有其优越性，可以解释许多反应。如该结构式可以解释：优越性，可以解释许多反应。如该结构式可以解释：n 苯为什么经催化加氢后得到环己烷？苯为什么经催化加氢后得到环己烷？n 苯的一元取代产物为什么只有一种？苯的一元取代产物为什么只有一种？H2/PtXX原因是苯的一元取代的这两种原因是苯的一元取代的这两种可能的产物结构其实

17、是完全相可能的产物结构其实是完全相同的结构。同的结构。有机化学有机化学芳烃芳烃22凯库勒结构的不足凯库勒结构的不足n 凯库勒结构式实际上是环己三烯。凯库勒结构式实际上是环己三烯。n则其中的则其中的“C-C”单键和单键和“C=C”双键键长应不同，双键键长应不同，实实测结果在苯中所有的测结果在苯中所有的“C-C”键长均为键长均为0. 140nm、“C-H”键长也均为键长也均为0.110nm，并很难进行加成或氧，并很难进行加成或氧化反应，这与环己三烯的性质的差别较大。化反应，这与环己三烯的性质的差别较大。n 按照凯库勒结构，苯的邻二卤代物应有按照凯库勒结构，苯的邻二卤代物应有以下两种结构，它们应有区

18、别。以下两种结构，它们应有区别。XXXX但实际上苯的邻二卤代物只有一但实际上苯的邻二卤代物只有一种，也就是说此两种结构应相同。种，也就是说此两种结构应相同。有机化学有机化学芳烃芳烃232.2 悌勒的余价学说悌勒的余价学说n该理论认为苯分子中的双键不是成键该理论认为苯分子中的双键不是成键的的p电子全部成键，而是还剩一点，电子全部成键，而是还剩一点，重新组合并在单键间成键，从而使苯重新组合并在单键间成键，从而使苯中的单双键的键长相同。中的单双键的键长相同。除了以上两种设想外，还有除了以上两种设想外，还有拉登堡的三棱柱结构拉登堡的三棱柱结构这些新提出的结构都想弥补凯库勒式的不这些新提出的结构都想弥补

19、凯库勒式的不足。但却都不及凯库勒式，目前，广泛应足。但却都不及凯库勒式，目前，广泛应用的仍是凯库勒式，也叫用的仍是凯库勒式，也叫凯库勒经典式凯库勒经典式。、德瓦尔苯结构德瓦尔苯结构、富烯结构富烯结构有机化学有机化学芳烃芳烃242.3 苯结构的现代理论苯结构的现代理论n2.3.1 价键理论价键理论n该理论认为苯中的该理论认为苯中的6个碳原子和个碳原子和6个氢原子都在一个氢原子都在一个平面内，碳原子采用个平面内，碳原子采用sp2杂化方式，碳碳间形成杂化方式，碳碳间形成闭合环，闭合环， 6个碳构成平面正六边形。个碳构成平面正六边形。n碳碳键键长为碳碳键键长为0.140nm，比，比C-C单键键长单键键

20、长0.154nm短，比短，比C-C双键键长双键键长0.134nm长，各键角长，各键角都是都是120。n每个碳原子以每个碳原子以sp2杂化轨道与相邻碳原子的杂化轨道与相邻碳原子的sp2杂化杂化轨道头对头相互交盖，构成轨道头对头相互交盖，构成6个等同的碳碳个等同的碳碳 键，键，同时每个碳原子以同时每个碳原子以sp2杂化轨道与氢的杂化轨道与氢的1s轨道头对轨道头对头重叠成头重叠成6个等同的碳氢个等同的碳氢 键。键。有机化学有机化学芳烃芳烃252.3.1 价键理论价键理论n此时每个碳原子上剩有此时每个碳原子上剩有一个未参与杂化一个未参与杂化的的p轨道，轨道，其其对称轴垂直碳环所在对称轴垂直碳环所在平面

21、，并彼此平行，于平面，并彼此平行，于两侧相互交盖重叠，形两侧相互交盖重叠，形成一个闭合的成一个闭合的 键，键，这样这样处于处于该该 键中的键中的 电子能电子能够高度离域，使够高度离域，使 电子云电子云完全平均化。完全平均化。HHHHHH1200.140nm0.110nm有机化学有机化学芳烃芳烃26苯环的结构苯环的结构有机化学有机化学芳烃芳烃27价键理论价键理论n由于苯形成了一个环状由于苯形成了一个环状 键，使键，使6个碳碳键、个碳碳键、6个个碳氢键都相同，其碳碳键较烷烃中短，比烯碳氢键都相同，其碳碳键较烷烃中短，比烯烃中碳碳双键长，导致其性质与烷烃、烯烃都烃中碳碳双键长，导致其性质与烷烃、烯烃

22、都有较大区别，苯的这种有较大区别，苯的这种，就被称为，就被称为。现在一般用现在一般用表示苯，以示苯中表示苯，以示苯中6个碳碳键并无个碳碳键并无区别，但是在研究取代反应历程时，区别，但是在研究取代反应历程时，不如经典式不如经典式方便，故两种表示方法都在使用。方便，故两种表示方法都在使用。有机化学有机化学芳烃芳烃28芳香性小结芳香性小结n1. 从性质讲，具有难氧化、难加成、易取从性质讲，具有难氧化、难加成、易取代等性质。代等性质。n2. 从结构上讲，闭环、共平面、从结构上讲，闭环、共平面、P电子数符电子数符合合4n+2规律规律+有机化学有机化学芳烃芳烃29四、四、 单环芳烃的物理性质单环芳烃的物理

23、性质n1.状态状态 芳烃大多是有特殊气味的油状液体，芳烃大多是有特殊气味的油状液体，苯及苯蒸气有毒，可影响人的呼吸道和造血器苯及苯蒸气有毒，可影响人的呼吸道和造血器官。长期接触容易导致白血病，在苯的同系物官。长期接触容易导致白血病，在苯的同系物中，二甲苯的毒性相对较小。中，二甲苯的毒性相对较小。n2.沸点沸点 比相应的烷、烯烃要高，随分子量比相应的烷、烯烃要高，随分子量增加而有规律地变化，每增加一个系差，则沸增加而有规律地变化，每增加一个系差，则沸点增加点增加30左右。苯的沸点为左右。苯的沸点为80。n3.密度密度 dCl2Br2I2。 常用的只是常用的只是Cl2和和Br2。因氟化。因氟化反应

24、猛烈无法控制，反应猛烈无法控制，而碘代反应不仅反应速度慢，而且生成的碘化氢而碘代反应不仅反应速度慢，而且生成的碘化氢是一还原剂，更易发生碘苯分解的反应，因此是一还原剂，更易发生碘苯分解的反应，因此氟氟化物化物和和碘化物碘化物通常不用此法制备。通常不用此法制备。FeX3XFeBr3BrX2Br2有机化学有机化学芳烃芳烃34卤代反应n工业上为了保证产物的纯净，减少后处理费用，工业上为了保证产物的纯净，减少后处理费用，氯氯代用代用FeCl3、溴代则用、溴代则用FeBr3作催化剂。作催化剂。实际溴代则实际溴代则用用FeCl3作催化剂也是可以的，只是在产物中有作催化剂也是可以的，只是在产物中有氯苯氯苯杂

25、质存在。杂质存在。n因是亲电反应，所以苯的同系物（甲苯）比苯更易因是亲电反应，所以苯的同系物（甲苯）比苯更易反应。反应。n甲苯氯代的产物主要以甲苯氯代的产物主要以邻位、对位邻位、对位氯代为主。氯代为主。CH3FeCl3CH3ClCH3ClCl2有机化学有机化学芳烃芳烃35苯环侧链苯环侧链上的卤代反应上的卤代反应n芳烃侧链上的卤代反应同芳烃侧链上的卤代反应同烷烃的卤代反应烷烃的卤代反应相同，相同，也也属于自由基取代反应，属于自由基取代反应，反应需在光照或加热条件下反应需在光照或加热条件下进行。例如在没有路易斯酸催化剂存在的情况下，进行。例如在没有路易斯酸催化剂存在的情况下，甲苯与氯气在加热条件下

26、反应，可发生甲苯的侧甲苯与氯气在加热条件下反应，可发生甲苯的侧链链甲基上的氢原子被取代的反应，生成甲基上的氢原子被取代的反应，生成苯一氯苯一氯甲烷甲烷（也叫氯化苄、苄氯）。（也叫氯化苄、苄氯）。n生成的苄氯在紫外线的照射下，还可继续反应。生成的苄氯在紫外线的照射下，还可继续反应。CH3h或Cl2CH2Cl有机化学有机化学芳烃芳烃36苯环侧链上的卤代反应苯环侧链上的卤代反应n苄氯继续卤代则生成苯二氯甲烷直至生成苯三氯甲苄氯继续卤代则生成苯二氯甲烷直至生成苯三氯甲烷。而这些产物是合成苯甲醇、苯甲醛和苯甲酸的烷。而这些产物是合成苯甲醇、苯甲醛和苯甲酸的中间体。中间体。n在上述自由基反应过程中，中间产

27、生苄基自由基。在上述自由基反应过程中，中间产生苄基自由基。CH2Cl紫外线Cl2CHCl2紫外线Cl2CCl3CH3+ClCH2+HCl有机化学有机化学芳烃芳烃37苄基自由基的电子效应苄基自由基的电子效应n苄基自由基中的亚甲基碳原子的杂化方式为苄基自由基中的亚甲基碳原子的杂化方式为sp2，它，它与苯与苯 环处于同一平面上，其环处于同一平面上，其p轨道可以与苯环上的轨道可以与苯环上的 键电子云从侧面互相交盖重叠，产生键电子云从侧面互相交盖重叠，产生p- 共轭效应共轭效应，电子发生离域，使电子发生离域，使苄基自由基比较稳定，其稳定性苄基自由基比较稳定，其稳定性与烯丙基自由基的稳定性相似。与烯丙基自

28、由基的稳定性相似。所以苯环侧链上的所以苯环侧链上的 -H易发生自由基取代反应。易发生自由基取代反应。CH2CH2CH3h或Cl2CH2CH2Cl+CHCH3Cl主要有机化学有机化学芳烃芳烃38特殊的烷基化特殊的烷基化氯甲基化氯甲基化n在在无水氯化锌催化无水氯化锌催化下，下，芳烃芳烃与与甲醛甲醛及及氯化氢氯化氢作用作用，苯环上的氢原子被氯甲基（苯环上的氢原子被氯甲基（CH2Cl）取代，称为）取代，称为氯甲基化反应。氯甲基化反应。n氯甲基化反应对于苯、烷基苯、烷氧基苯都是很氯甲基化反应对于苯、烷基苯、烷氧基苯都是很成功的成功的，但苯上连有强吸电子基时，产率极低。，但苯上连有强吸电子基时，产率极低。

29、n该反应应用广泛，因为该反应应用广泛，因为CH2Cl可以顺利地转变可以顺利地转变为为CH3 、CH2OH 、CH2CN 、CHO 、 COOH 、CH2N(CH3)2等。等。3+(CH2O)3+ 3HClZnCl2无水60CH2Cl3+3H2O有机化学有机化学芳烃芳烃395.1.2 硝化反应硝化反应n苯与苯与混酸混酸（浓硫酸与浓硝酸的混合物）于（浓硫酸与浓硝酸的混合物）于5060下反应，则环上的一个氢原子被硝基（下反应，则环上的一个氢原子被硝基（NO2）取）取代，生成硝基苯。这类反应被称为硝化反应。代，生成硝基苯。这类反应被称为硝化反应。n在此反应中浓硫酸的作用有二：在此反应中浓硫酸的作用有二

30、：n 使使 HNO3 +NO2 硝酰正离子硝酰正离子（亲电试剂）（亲电试剂）。n 苯及硝基苯难溶于水，浓硫酸吸水。苯及硝基苯难溶于水，浓硫酸吸水。混酸5060NO2硝基苯硝基苯有机化学有机化学芳烃芳烃40硝化反应硝化反应n硝基苯若要进一步硝化，反应更困难，需要用硝基苯若要进一步硝化，反应更困难，需要用发发烟硝酸与浓硫酸混合烟硝酸与浓硫酸混合及及更高的反应温度。更高的反应温度。NO2发烟混酸100NO2NO2( 93% )CH3混酸30CH3NO2+CH3NO2( 63% )( 34% )有机化学有机化学芳烃芳烃41硝化反应硝化反应n同卤代反应类似，甲苯进行硝化反应时比苯更容易。同卤代反应类似，

31、甲苯进行硝化反应时比苯更容易。n n 为什么硝基苯比苯反应更困难，需要用更严格为什么硝基苯比苯反应更困难，需要用更严格的反应条件？而甲苯硝化却比苯要容易？的反应条件？而甲苯硝化却比苯要容易？CH3混酸30CH3NO2+CH3NO2混酸50CH3NO2NO2100CH3O2NNO2O2N2,4,6-三硝基甲苯三硝基甲苯简称 “ TNT ”有机化学有机化学芳烃芳烃425.1.3 磺化反应磺化反应n苯与苯与浓硫酸或发烟硫酸浓硫酸或发烟硫酸作用，发生环上氢原子被磺作用，发生环上氢原子被磺酸基（酸基（SO3H）取代生成苯磺酸。若在较高温度）取代生成苯磺酸。若在较高温度下继续反应，则生成间苯二磺酸，这类反

32、应称磺化下继续反应，则生成间苯二磺酸，这类反应称磺化反应。反应。n烷基苯比苯易于磺化，主要生成邻、对位产物。烷基苯比苯易于磺化，主要生成邻、对位产物。浓H2SO4,7080发烟 H2SO4,25SO3H发烟 H2SO4200245SO3HSO3HCH3H2SO4CH3HO3S+CH3SO3H有机化学有机化学芳烃芳烃43磺化反应磺化反应n从以上特点来看，磺化与卤代、硝化类似。但它从以上特点来看，磺化与卤代、硝化类似。但它们之间也有区别，那就是磺化反应是一个可逆反们之间也有区别，那就是磺化反应是一个可逆反应。应。n由于由于磺化反应是可逆反应，磺化反应是可逆反应，烷基苯经磺化得到的烷基苯经磺化得到的

33、邻、对位异构体比例，随温度的不同而异。邻、对位异构体比例，随温度的不同而异。例如例如甲苯在甲苯在0 和和100 时磺化所得邻、间、对位异时磺化所得邻、间、对位异构体的比例就不相同。构体的比例就不相同。H2SO4SO3H稀H2SO4+H2SO4有机化学有机化学芳烃芳烃44甲苯磺化异构体比例甲苯磺化异构体比例n在较低温度时，生成的邻位和对位产物的量相差在较低温度时，生成的邻位和对位产物的量相差不多，而在高温下，对位产物明显比邻位产物多。不多，而在高温下，对位产物明显比邻位产物多。n磺酸基是一个体积较大的基团，进入甲基邻位时磺酸基是一个体积较大的基团，进入甲基邻位时受到的甲基的空间阻碍较大，需要的能

34、量稍高，受到的甲基的空间阻碍较大，需要的能量稍高，生成的产物由于空间效应的存在而不如对位产物生成的产物由于空间效应的存在而不如对位产物稳定。所以高温时以对位产物为主。稳定。所以高温时以对位产物为主。磺化温度磺化温度邻位邻位(%)间位间位(%)对位对位(%)0 53443100 13879有机化学有机化学芳烃芳烃45产生空间位阻的原因产生空间位阻的原因n产生空间位阻的原因是：产生空间位阻的原因是：空间的大空间的大小是一定的，体积较大的基团要进小是一定的，体积较大的基团要进入有限的空间，就必然会受到原有入有限的空间，就必然会受到原有基团的阻碍。基团的阻碍。这样就产生了空间位这样就产生了空间位阻。阻

35、。磺酸基是一个体积较大的基团，磺酸基是一个体积较大的基团，它在甲基的邻位时，受到甲基的空它在甲基的邻位时，受到甲基的空间位阻较大，而在对位受到甲基的间位阻较大，而在对位受到甲基的位阻较小，则对位产物较邻位产物位阻较小，则对位产物较邻位产物稳定。而且磺化反应是可逆反应，稳定。而且磺化反应是可逆反应，上到邻位的磺酸基因不稳定，也会上到邻位的磺酸基因不稳定，也会再掉下来。故在高温达到平衡，主再掉下来。故在高温达到平衡，主要生成稳定的对位产物。要生成稳定的对位产物。CHHHSOOOHS OOOH有机化学有机化学芳烃芳烃46磺化反应的磺化反应的应用n总的来说甲苯的磺化在对位进行较为有利，尽管总的来说甲苯

36、的磺化在对位进行较为有利，尽管0时，邻时，邻位产物对位产物，但要注意：位产物对位产物，但要注意： 邻位有两个位置，而对邻位有两个位置，而对位只有一个位只有一个，所以，所以对位活性：邻位活性对位活性：邻位活性43:53/2， 在在通常条件下，温度常高于通常条件下，温度常高于0，我们还可采用加热的方法使，我们还可采用加热的方法使反应温度升高，从而增加对位产物的比例。反应温度升高，从而增加对位产物的比例。n此反应常用于有机合成中一些特定取代产物的合成。如合成此反应常用于有机合成中一些特定取代产物的合成。如合成邻氯甲苯，若直接氯代，则产物必定混有较多对位产物，且邻氯甲苯，若直接氯代，则产物必定混有较多

37、对位产物，且不易分离。我们可采用先磺化，使磺酸基预先占住对位，再不易分离。我们可采用先磺化，使磺酸基预先占住对位，再进行卤代时，氯只能进入甲基的邻位。进行卤代时，氯只能进入甲基的邻位。CH3H2SO4100 CH3SO3HFeCl3Cl2CH3SO3HCl稀H2SO4CH3Cl有机化学有机化学芳烃芳烃47傅瑞德尔克拉夫茨反应傅瑞德尔克拉夫茨反应n傅氏反应傅氏反应 在无水三氯化铝催化下，在无水三氯化铝催化下，芳烃环上的氢芳烃环上的氢被烷基和酰基取代的反应，被烷基和酰基取代的反应，分别叫烷基化反应和酰分别叫烷基化反应和酰基化反应，统称基化反应，统称Friedel-Crafts reaction。n

38、包括包括傅氏烷基化傅氏烷基化和和傅氏酰基化傅氏酰基化两种反应，通常需要两种反应，通常需要在在无水无水AlCl3、BF3或或H2SO4催化下进行。例如：催化下进行。例如：+CH3CH2Br无水AlCl3CH2CH3+HBr+CH3C ClO无水AlCl3CCH3O+HCl有机化学有机化学芳烃芳烃485.1.4 傅氏傅氏烷基化反应烷基化反应n在路易斯酸（如无水在路易斯酸（如无水AlCl3、无水、无水ZnCl2等）或无机等）或无机酸（如酸（如H2SO4、HF等）的催化下，苯与卤代烷、醇、等）的催化下，苯与卤代烷、醇、烯烃等烷基化试剂反应，可在苯环上引入烷基，此烯烃等烷基化试剂反应，可在苯环上引入烷基

39、，此类反应称为类反应称为Friedel-Crafts 烷基化反应。烷基化反应。简称简称傅氏傅氏烷基化反应。烷基化反应。+CH3CH2CH2Cl无水AlCl3CHCH3CH3+CH3CH CH2H3PO4,高压200250+CH2OHH2SO4CH2有机化学有机化学芳烃芳烃49傅氏烷基化反应的傅氏烷基化反应的特点特点n该反应是工业上生产该反应是工业上生产异丙苯异丙苯（工业上制（工业上制苯酚和丙酮苯酚和丙酮的原料）和的原料）和十二烷基苯十二烷基苯（合成洗涤剂合成洗涤剂的原料）的极的原料）的极重要的方法。重要的方法。n由于由于傅氏烷基化反应是亲电反应傅氏烷基化反应是亲电反应，所以在反应中生，所以在反

40、应中生成的烷基苯比苯更容易进行烷基化反应，成的烷基苯比苯更容易进行烷基化反应，反应一般反应一般发生多烷基化而生成多取代苯。发生多烷基化而生成多取代苯。n烷基化是可逆反应，所以多取代烷基苯与苯在催化烷基化是可逆反应，所以多取代烷基苯与苯在催化剂作用下了可生成单取代苯。剂作用下了可生成单取代苯。如：如：+C2H5C2H5无水AlCl3C2H5有机化学有机化学芳烃芳烃50傅氏烷基化反应的傅氏烷基化反应的特点特点n傅氏烷基化反应有以下几个特点：傅氏烷基化反应有以下几个特点：n 卤苯卤苯和和卤代乙烯卤代乙烯中的卤原子的中的卤原子的反应活性很低反应活性很低，不能作为烷基化试剂不能作为烷基化试剂。（原因。（

41、原因p- 共轭效应）共轭效应）n 苯环上连有苯环上连有强吸电子基强吸电子基（如（如CHO、COOH、NO2、SO3H等）时，苯环上上不能发生烷基等）时，苯环上上不能发生烷基化反应（化反应（原因烷基化反应是亲电反应原因烷基化反应是亲电反应）。）。n由于硝基苯不会发生烷基化反应，而硝基苯对无水由于硝基苯不会发生烷基化反应，而硝基苯对无水三氯化铝和芳烃有较大的溶解性。因此，三氯化铝和芳烃有较大的溶解性。因此，硝基苯常硝基苯常用作傅氏烷基化反应的溶剂。用作傅氏烷基化反应的溶剂。另外，另外， 有机化学有机化学芳烃芳烃51傅氏烷基化反应的傅氏烷基化反应的特点特点n 在反应中当烷基中碳数大于在反应中当烷基中

42、碳数大于3时，反应时，反应易发生重易发生重排排，加到苯环上的，加到苯环上的烷基往往发生异构化烷基往往发生异构化。n 当苯环上连有当苯环上连有NH2时，由于它时，由于它是路易斯碱是路易斯碱，可，可与与AlCl3这样的这样的路易斯酸催化剂路易斯酸催化剂反应，而使反应，而使苯环上的苯环上的烷基化不能进行烷基化不能进行，而是取代了而是取代了NH2中的氢原子生中的氢原子生成成NHR 。+CH3CH2CH2Cl无水AlCl3+( 70% )( 30% )+Cl无水AlCl3( 100% )有机化学有机化学芳烃芳烃525.1.5 傅氏傅氏酰基化反应酰基化反应n通过傅克反应在苯环上引入酰基的过程，叫做傅通过傅

43、克反应在苯环上引入酰基的过程，叫做傅氏酰基化反应。氏酰基化反应。是合成芳酮的最常用的方法。是合成芳酮的最常用的方法。n常用的酰化试剂常用的酰化试剂有有酰卤、酸酐酰卤、酸酐。+CH3COCl乙酰氯COCH3苯乙酮+CH3COOCH3COAlCl3AlCl3COCH3乙酸酐 有机化学有机化学芳烃芳烃53傅氏傅氏酰基化反应酰基化反应特点及应特点及应n 酰基化反应不是可逆反应。酰基化反应不是可逆反应。n 由于引入的是强吸电子基（酰基），所以不会发由于引入的是强吸电子基（酰基），所以不会发生多酰基化反应。生多酰基化反应。n 酰基化反应不会发生重排。酰基化反应不会发生重排。n由于以上这些特点，酰基化反应是

44、制备长链烷基苯由于以上这些特点，酰基化反应是制备长链烷基苯的好方法之一。例：的好方法之一。例：由苯制正丙苯由苯制正丙苯。若直接烷基化，。若直接烷基化，则产物中有则产物中有70%是异丙苯，只有是异丙苯，只有30%是正丙苯。是正丙苯。AlCl3丙酰氯O克莱森还原Zn-Hg/浓HCl有机化学有机化学芳烃芳烃545.1.6 苯环上苯环上亲电取代反应机理亲电取代反应机理n上面介绍的这些反应都是上面介绍的这些反应都是亲电取代反应亲电取代反应，机理也都，机理也都相同。从苯的结构可知，相同。从苯的结构可知，苯环碳原子所在平面的上苯环碳原子所在平面的上下集中着负电荷（下集中着负电荷（ 键电子云键电子云），对碳原

45、子有屏蔽作），对碳原子有屏蔽作用，不利于亲核试剂进攻，相反的，却用，不利于亲核试剂进攻，相反的，却有利于亲电有利于亲电试剂的进攻。试剂的进攻。n实验结果表明，当苯与亲电试剂作用时，实验结果表明，当苯与亲电试剂作用时，亲电试剂亲电试剂首先与离域的首先与离域的 键电子相互作用，生成键电子相互作用，生成 络合物，此络合物，此时并没有生成新的键。时并没有生成新的键。+E+E+ 络合物络合物有机化学有机化学芳烃芳烃55亲电取代反应机理亲电取代反应机理n在生成在生成络合物后，亲电试剂从苯环上络合物后，亲电试剂从苯环上 体系中获得体系中获得2个电子，并与苯环的一个碳原子形成一个新的个电子，并与苯环的一个碳原

46、子形成一个新的 键，键，此时称为此时称为 络合物。络合物。n 络合物中，与络合物中，与亲电试剂亲电试剂E相连的碳原子，由原来相连的碳原子，由原来的的sp2杂化杂化变成了变成了sp3杂化，杂化，它有它有4个键，不再有个键，不再有p轨道，则苯环中由轨道，则苯环中由6个碳原子形成的闭合的共轭体个碳原子形成的闭合的共轭体系被破坏，剩下的系被破坏，剩下的4个个 电子，电子，只能离域到只能离域到5个碳原个碳原子上子上。E+HE+ 络合物络合物sp3杂化碳杂化碳有机化学有机化学芳烃芳烃56亲电取代反应机理亲电取代反应机理n从共振的观点来看，从共振的观点来看， 络合物是三个正碳离子的共络合物是三个正碳离子的共

47、振杂化体。振杂化体。n因因电子离域减小，电子离域减小，体系由体系由6个碳的封闭的离域体系个碳的封闭的离域体系变成了变成了5个碳的不封闭离域体系个碳的不封闭离域体系（或者简单地说由（或者简单地说由于共轭体系变小，体系能量升高）于共轭体系变小，体系能量升高），所以所以 络合物络合物的内能比苯高，不稳定，存在时间很短。的内能比苯高，不稳定，存在时间很短。HE+HE+HE+HE+有机化学有机化学芳烃芳烃57亲电取代反应机理亲电取代反应机理n它很容易从它很容易从sp3碳上失去碳上失去一个质子，使该碳恢复成一个质子，使该碳恢复成sp2杂化状态，结果又形杂化状态，结果又形成成6个个 电子离域的闭合电子离域的

48、闭合共轭体系共轭体系苯环，从而苯环，从而降低了体系的能量，生成降低了体系的能量，生成稳定的产物稳定的产物取代苯取代苯。HE+E+H+能量反应进程+E+过渡态中间体HE 过渡态+EH+苯的亲电取代能量图有机化学有机化学芳烃芳烃58傅氏烷基化反应机理傅氏烷基化反应机理n在苯的烷基化反应中，通常得到带支链的烷基苯，在苯的烷基化反应中，通常得到带支链的烷基苯，这是由于亲电试剂这是由于亲电试剂烷基正离子重排烷基正离子重排的结果。如：的结果。如： n1氯丙烷首先与三氯化铝作用，生成烷基正离子，氯丙烷首先与三氯化铝作用，生成烷基正离子，烷基正离子总是要重排成更稳定的烷基正离子。烷基正离子总是要重排成更稳定的

49、烷基正离子。CH2ClCH2CH3AlCl3CH2CH2CH3+AlCl4-+CHCH3CH3H CHCH3CH3+CH(CH3)2异丙苯异丙苯有机化学有机化学芳烃芳烃595.2 加成反应加成反应n1. 催化加氢催化加氢 在镍的催化下，于在镍的催化下，于180250，苯加氢并生成苯加氢并生成高纯度的环己烷高纯度的环己烷。这是工业上制备环。这是工业上制备环己烷（制尼龙的原料）的主要方法。己烷（制尼龙的原料）的主要方法。n2. 加氯加氯 苯加氯比苯加氯比烯烃困难得多，需要紫烯烃困难得多，需要紫外线照射，苯才可与氯外线照射，苯才可与氯发生加成并生成发生加成并生成六氯环六氯环己烷己烷，俗称，俗称六六六

50、六六六。因。因其毒性大、高残留，危其毒性大、高残留，危害大，目前己很少使用。害大，目前己很少使用。H2/Ni180250紫外线Cl2ClClClClClCl六氯环己烷六氯环己烷有机化学有机化学芳烃芳烃605.3 氧化反应氧化反应n1. 侧链氧化侧链氧化 苯环不易被氧化，当其苯环不易被氧化，当其烷基侧链烷基侧链上有上有H时（必须有时（必须有H且至少要有一个）且至少要有一个），则该，则该侧链可被高锰酸钾等强氧化剂氧化，侧链可被高锰酸钾等强氧化剂氧化，不论烷基侧链不论烷基侧链有多长，氧化的结果都是有多长，氧化的结果都是苯甲酸苯甲酸。CH3KMnO4/H+COOHKMnO4/H+COOHCH3CH2C

51、H3KMnO4/H+COOHCOOH有机化学有机化学芳烃芳烃61氧化反应氧化反应 若侧链中无若侧链中无H，则不会被氧化，则不会被氧化，显示出侧链显示出侧链H有较高的反应活性。如：有较高的反应活性。如：n2. 破环氧化破环氧化 在特殊催化剂在特殊催化剂V2O5的催化下，苯的催化下，苯环可被空气中的氧氧化，苯环被破坏，生成环可被空气中的氧氧化，苯环被破坏，生成顺丁顺丁烯二酸酐烯二酸酐（工业制法）。（工业制法）。CH3CCH3CH3CH3KMnO4/H+COOHCCH3CH3CH3V2O5 , O2400500CCOOO有机化学有机化学芳烃芳烃62六、六、 亲电取代反应的定位规律亲电取代反应的定位规

52、律n例如：例如：n为什么取代苯进行亲电取代反应为什么取代苯进行亲电取代反应时，时，取代基为何有取代基为何有时进入邻、对位，有时却进入间位？时进入邻、对位，有时却进入间位？为什么有的反为什么有的反应容易进行（条件温和），而有些反应却需要苛刻应容易进行（条件温和），而有些反应却需要苛刻的反应条件？的反应条件？( 93% )CH3混酸30CH3NO263%+CH3NO234%NO2发烟混酸100NO2NO2有机化学有机化学芳烃芳烃636.1 定位规律定位规律n第一类定位基第一类定位基（邻对位定位基）（邻对位定位基） 它使进入苯环的它使进入苯环的取代基主要进入原有基团的邻位和对位取代基主要进入原有基团

53、的邻位和对位。且。且 邻位产物对位产物邻位产物对位产物60% ，邻对位有，邻对位有3个，间个，间位有位有2，机会均等就以此为界。，机会均等就以此为界。n第一类定位基的定位强弱和种类第一类定位基的定位强弱和种类nO NR2 NHR NH2 OH NHCOR OR OCOR SR CH3 Ar Xn特点：与苯环直接相连是饱和原子，并特点：与苯环直接相连是饱和原子，并有供电性，有供电性，可使苯环活化可使苯环活化，增加苯环上的反应活性。增加苯环上的反应活性。定位基定位基苯环上原有的取代基苯环上原有的取代基12345有机化学有机化学芳烃芳烃64第二类定位基第二类定位基n第二类定位基第二类定位基（间位定位

54、基）（间位定位基） 使使取代基进入原有取代基进入原有基团的间位基团的间位，且，且间位产物间位产物40%。n第二类定位基的定位强弱和种类第二类定位基的定位强弱和种类nNR3 NO2 CCl3 CN SO3H CHO COR COOH COOR CONH2n特点：与苯环直接相连的原子特点：与苯环直接相连的原子多是不饱和的缺电子多是不饱和的缺电子基团，具有强烈的吸电子性，基团，具有强烈的吸电子性，使苯环钝化，反应活使苯环钝化，反应活性降低。性降低。当苯环上连有这些基团时，下一个取代基当苯环上连有这些基团时，下一个取代基则进入该基团的间位。则进入该基团的间位。有机化学有机化学芳烃芳烃656.2 定位规

55、律的解释定位规律的解释n(1). 电子效应电子效应n苯环是一个闭合的共轭体系，由于受到原有取代基苯环是一个闭合的共轭体系，由于受到原有取代基的影响，共轭体系中的的影响，共轭体系中的 键电子云就会产生不均匀分键电子云就会产生不均匀分布布（即发生了极化，产生交替极性）（即发生了极化，产生交替极性）， 则苯环上的则苯环上的各位置的各位置的 电子云密度就有高有低，电子云密度就有高有低，在电子云密度大在电子云密度大的地方就容易发生亲电取代反应，的地方就容易发生亲电取代反应，相反地在电子云相反地在电子云密度低的地方就不易发生亲电取代反应。密度低的地方就不易发生亲电取代反应。n不同的定位基对苯环产生不同的效

56、果，产生的效果不同的定位基对苯环产生不同的效果，产生的效果的强弱也不相同，则下一个取代基进入的位置就不的强弱也不相同，则下一个取代基进入的位置就不同。下面就介绍不同种类的定位基对苯环的影响。同。下面就介绍不同种类的定位基对苯环的影响。有机化学有机化学芳烃芳烃66邻对位定位基对苯环的影响邻对位定位基对苯环的影响nCH3的的 - 超共轭效应，超共轭效应，可使烯烃极化，同样也能可使烯烃极化，同样也能使使苯环极化，并使苯环上电子苯环极化，并使苯环上电子云密度增加云密度增加（故（故甲苯比苯甲苯比苯更更易易进行亲电反应），易易进行亲电反应），但但相相对间位来说，邻对位的电子对间位来说，邻对位的电子云密度增

57、加的更多，在这些云密度增加的更多，在这些位置相对带有负电荷。位置相对带有负电荷。则苯则苯环在进行亲电取代反应时下环在进行亲电取代反应时下一个一个基团就进入该定位基的基团就进入该定位基的邻位或对位。邻位或对位。CH3 有机化学有机化学芳烃芳烃67羟基对苯环的影响羟基对苯环的影响n氧的电负性比碳大，其诱导氧的电负性比碳大，其诱导效应使苯环上的电子云密度效应使苯环上的电子云密度降低，钝化苯环，降低，钝化苯环，但氧上但氧上2个个p电子，而苯环的每个碳上只电子，而苯环的每个碳上只有有1个，所以氧上电子云密度个，所以氧上电子云密度比苯环上高则比苯环上高则其其p- 共轭会使共轭会使氧上的氧上的p电子部分分散

58、到苯环电子部分分散到苯环上，而使苯环活化，上，而使苯环活化，其其总效总效果是果是p- 共轭的作用大于诱导共轭的作用大于诱导效应。效应。OH使苯环活化，是使苯环活化，是一个较强的邻对位定位基。一个较强的邻对位定位基。OH 有机化学有机化学芳烃芳烃68间位定位基对苯环的影响间位定位基对苯环的影响n由于电负性由于电负性ONC，则，则N、O的的诱导效应使苯环上的电子云密度诱导效应使苯环上的电子云密度降低。降低。另外，另外，N=O双键也由于氧双键也由于氧的电负性大于氮而发生自然极化，的电负性大于氮而发生自然极化，而其与苯环形成的而其与苯环形成的 - 共轭，也共轭，也使苯环上的电子云密度下降，二使苯环上的

59、电子云密度下降，二者的作用效果相同，者的作用效果相同，都都使苯环上使苯环上的电子云密度降低，不利于亲电的电子云密度降低，不利于亲电取代反应的进行，使苯环钝化，取代反应的进行，使苯环钝化，所以它使硝基苯比苯更难发生亲所以它使硝基苯比苯更难发生亲电取代反应。电取代反应。NOO 有机化学有机化学芳烃芳烃69间位定位基对苯环的影响间位定位基对苯环的影响n虽然硝基使苯环钝化，进虽然硝基使苯环钝化，进行亲电取代反应时更困难，行亲电取代反应时更困难，但对于该苯环自身来讲，但对于该苯环自身来讲，硝基使其邻对位硝基使其邻对位（相对于（相对于间位）间位）电子云密度下降的电子云密度下降的更多。更多。即相对于邻对位来

60、即相对于邻对位来讲间位带有负电荷，讲间位带有负电荷，如果如果硝基苯能发生亲电取代反硝基苯能发生亲电取代反应，也更多地发生在硝基应，也更多地发生在硝基的间位。的间位。n硝基是一较强的间位定位硝基是一较强的间位定位基。基。NOO 有机化学有机化学芳烃芳烃70(2). 空间位阻效应空间位阻效应n由于定位基或取代基的体积较由于定位基或取代基的体积较大，使下一个取代基进入其邻大，使下一个取代基进入其邻对时受到的空间阻力较大，这对时受到的空间阻力较大，这种效应我们就称为种效应我们就称为空间位阻效空间位阻效应，简称空间效应。应，简称空间效应。CHHHSOOOHS OOOH反应物反应物反应反应邻位邻位对位对位