亚硝酸盐氮的测定(N

1、亚硝酸盐氮的测定（N- （1-萘基）-乙二胺分光光度法）：亚硝酸盐是氮循环的中间产物， 不稳定， 根据水环境条件， 可被氧化成硝酸 盐，也可被还原成氨。亚硝酸盐可使人体正常的血红蛋白（地铁血红蛋白）氧化 成为高铁血红蛋白，发生高铁血红蛋白症，失去血红蛋白在体内输送氧的能力， 出现组织缺氧的症状。亚硝酸盐可与仲胺类反应生成具致癌性的亚硝胺类物质， 在 PH 值较低的酸性条件下，有利于亚硝胺类的形成。水中亚硝酸盐的测定方法通常采用重氮 - 偶联反应，使生成红紫色染料。方 法灵敏、选择性强。所用重氮和偶联试剂种类较多，最常用，前者为对氨基苯磺 酰胺和对氨基苯磺酸，后者为 N- （1-萘基）-乙二胺和

2、a-萘胺。此外，还有目 前国内外普遍使用的离子色谱法和新开发的气相分子吸收法。 这两种方法虽然须 使用专用仪器，但方法简便、快速，干扰较少。亚硝酸盐在水中可受微生物等作用而很不稳定，在采集后应尽快进行分析， 必要时冷藏以抑制微生物的影响。1 、实验原理在磷酸介质中， pH1.8 ±时，0.3亚硝酸盐与对 -氨基苯磺酰胺反应，生成重氮 盐，再与 N- （ 1 -萘基） -乙二胺偶联生成红色染料。在 540nm 波长处有最大吸 收。2. 干扰及消除 氯胺、氯、硫代硫酸盐、聚磷酸钠和高铁离子有明显干扰。水样呈碱性（ PH>11 ）时，可加酚酞溶液为指示剂，滴加磷酸溶液至红色消失。水样

3、有颜 色或悬浮物，可加氢氧化铝悬浮液并过滤。3. 方法的适用范围 本方法适用于饮用水、地表水、地下水、生活污水、和工业废水中亚硝酸盐的测定。最低检出浓度为 0.003mg/L; 测定上限为 0.20mg/L 亚硝酸盐氮 .4. 仪器分光光度计5. 试剂实验用水均为不含亚硝酸盐的水1 ）无亚硝酸盐的水：于蒸馏水中加入少许高锰酸钾晶体，使呈红色，再加 氢氧化钡（或氢氧化钙）使呈碱性。置于全玻璃蒸馏器中蒸馏，弃去 50ml 初馏 液，收集中间约 70%不含锰的馏出液。亦可于每升蒸馏水中加 1ml 浓硫酸和 0.2ml 硫酸锰溶液（每 100ml 水中含 36.4gMnSO 4.H2O ）,JIARU

4、 13ml0.04% 高锰酸钾溶液至呈红色，重蒸馏。2）磷酸密度 =1.70g/ml 。3）显色剂：于 500ml 烧杯中，加入 250ml 水和 50ml 磷酸，加入 20.0 对 -氨基苯磺酰胺，再将 1.00gN- （1- 萘基） -乙二胺二盐酸盐溶于上述溶液中，转 移至 500ml 容量瓶中，用水稀释至标线，混匀。此溶液贮于棕色瓶中，保存在 25 度，至少可稳定一个月。 注意：本试剂有毒性，避免与皮肤接触或摄入体内。4）贮备液：称取 1.232g 亚硝酸钠（ Na2NO2 ），溶 于 150ml 水中，转 移至 1000ml 容量瓶中，用水稀释至标线。 每 毫升含约 0.25mg 亚硝

5、酸盐氮。 此溶液贮于棕色瓶中，加入 1ml三氯甲烷，保存在2-5 C,至少 稳定一个月。 贮备液的标定如下： 在 300ml 具塞锥形瓶中， 移入 50.00ml 0.050mol/L 高 锰酸钾溶 液， 5ml 浓硫酸，用 50ml 无分度吸管，使下端插入高锰酸钾溶液 液面 下，加入 50.00ml 亚硝酸钠标准贮备液，轻轻摇匀，置于水浴水加热至 70-80 C,按每次10.00ml的量加入足够的草酸钠标准溶液， 使红色褪 去并过 量，记录草酸钠标准溶液用量（ V2 ）。然后用高锰酸钾标准溶 液滴定过量草酸 钠至溶液呈微红色，记录高锰酸钾标准溶液总用量（V1 ）。 再以 50ml 水代替亚硝

6、酸盐氮标准贮备液，如上操作，用草酸钠 标准溶液标定高锰酸钾溶液的 浓度（cl ）。按下式计算高锰酸钾标准溶 液浓度：亚硝酸盐c1（1/5KMnO4）=0.0500X /V4按下式计算亚硝酸盐氮标准贮备液的浓度：亚硝酸盐氮（N, mg/L）= （V1c1 - 0.0500 X V2 ） X 7.00 X 1000/50.00=140 V1 c1 - 7.00 X V2式中 :c1- 经标定的高锰酸钾标准溶液的浓度 （mol/L） ；V1 滴定亚硝酸盐氮标准贮备液时，加入高锰酸钾标准溶液总 量 （ml）；V2- 滴定亚硝酸盐氮标准贮备液时， 加入草酸钠标准溶液总量 （ ml ）； V3 滴定水时，

7、加入高锰酸钾标准溶液总量（ ml ）；V4 滴定空白时，加入草酸钠标准溶液总量（ml）; 7.00亚硝酸盐氮（ 1/2N ）的摩尔质量（ g/mol ）； 50.00亚硝酸盐标准贮备液取用量（ ml）； 0.0500 草酸钠标准溶液浓度（ 1/2Na2C2O4 ， mol/L ）。4） 亚硝酸盐氮标准中间液 :分取适量亚硝酸盐标准贮备液（使含12.5mg亚硝酸盐氮），置于 250ml 容量瓶中，用水稀释至标线。此 溶液每毫升含 50.0卩亚硝酸盐氮。中间液贮于棕色瓶内，保存在 2-5 C,可稳定一周。6) 亚硝酸盐标准使用液 :取 10.00ml 亚硝酸盐标准中间液，置于 500ml 容量瓶中

8、，用水稀释至标线。每毫升含1.00卩亚硝酸盐氮。此溶液使用时，当天配制。7) 氢氧化铝悬浮液：溶解 125g硫酸铝钾 KAI (SO4)2 12H2O或硫酸铝NH4AI(SO4)2 12H2O1于0ml水中，加热至60 C,在不断搅拌下，徐徐加入 55mI 氨水，放置约 1h 后，移入 1000mI 量筒内， 用水 反复洗涤沉淀， 最后至洗涤液中不含亚硝酸盐为止。澄清后，把上 清液尽量全部倾出，只留稠 的悬浮物，最后加入 300ml 水，使用前 应振荡均匀 .8) 高锰酸钾标准溶液( 1/5KMnO4 ， 0.050 mol/L )：溶解 1.6g 高锰酸钾 于1200ml水中，煮沸0.5-1

9、h，使体积减少到1000ml左右，放置过夜。用G-3 号玻璃砂芯滤器过滤后， 滤液贮存于棕色试剂瓶中避 光保存，按上述方法标定。9) 草酸钠标准溶液(1/2Na2C2O4 , 0.0500mol/L ):溶解经105 C烘干2h 的优级纯无水草酸钠 3.350g 于 750ml 水中，移入 1000ml 容量瓶 中，稀 释至标线 .6、实验步骤(1) 校准曲线的绘制 依次吸取亚硝酸盐氮标准使用液 0ml 、1.00ml 、 3.00ml 、5.00ml 、 7.00ml 及 10.00ml ，至 50ml 比色管中，用水稀释 至标 线，然后加入 1.0 ml 显色剂 密塞，混匀。 显色剂， 至

10、标线，然后加入 1.0 ml 显色剂，密塞，混匀。 静置 20 min ， 1cm 比色皿 于波长 540 nm 处 比色皿， 静置 20 min ， 1cm 比色皿，于波长 540 nm 处，以 水为参比，测量吸光度。 水为参比，测量吸光度。 从测得的吸光度， 从测得的吸光度，减去零浓度空白 管的吸光 度后，获得校正吸光度绘制曲线。(2) 水样的测定？当水样pH > 11时，可加入1滴酚酞指示液，边搅拌 边逐滴加入( 1+9 )磷酸溶液，至红刚消 失。( 水样如有颜色和悬浮物，加入2 ml 氢氧化铝悬浮液，搅拌、静置、过滤， 弃去 25 ml 初滤液 初滤液。 弃去 25 ml 初滤液

11、。 ? 分取经预处理的水样入 50 ml 比色管中(分取经预处理的水 样入 50 ml 比色管中 比色管中(如含量高， 则分取适量， 用水稀释至标线)， )， 加量高，则分取适量，用水稀释至标线) ，加 1.0 ml 显色剂，然后按校准曲线绘 制的相同的步骤操作，测量吸光度。经空白校正后， 步骤操作，测量吸光度。 经空白校正后， 从校准曲线上查得亚硝酸盐氮含量。 准曲线上查得亚硝酸盐氮含 量。( 3)空白试验用实验用水代替水样，用实验用水代替水样，按相同步骤进 行全程测定。7、计算亚硝酸盐氮（ mg/L ）亚硝酸盐氮（ N ，mg/L ）= m/V m 由水样测得的校正吸光度， 从校准曲线 由水样测得的校正吸光 度由水样测得的校正吸光度上查得相应的亚硝酸盐氮含量（卩 ;g）V水样体积（ml）。8、注意事项 如水样经预处理后，还有颜色时，则分取两 如水样经预处理后，还有颜色 时，份体积相同的经预处理的水样，一份加 1.0ml 1.0ml 显色 份体积相同的经 预