配位滴定法习题1

1、2021/8/141分析化学分析化学 习题课习题课分析化学教研室分析化学教研室2021/8/1422021/8/1431.计算pH5时，EDTA的酸效应系数及对数值，若此时 EDTA各种型体总浓度为0.02mol/L，求Y4 - 解：6 . 69 . 06 . 107. 275. 224. 634.10306 . 107. 275. 224. 634.102507. 275. 224. 634.102075. 224. 634.101524. 634.101034.105)(101010101010101010101010101HYLmolYYHY/1071002. 0 960. 6)(202

2、1/8/1442. 在0.10mol/L的AL3+溶液中，加入F-形成ALF63-，如反应达平衡后，溶液中的F-浓度为0.01mol/L，求游离AL3+的浓度？解:1961951741531126136109 . 6,103 . 2,106 . 5100 . 1,104 . 1,104 . 1的累积稳定常数分别为已知ALF3152116)(01. 0100 . 101. 0104 . 101. 0104 . 11FAL61951941701. 0109 . 601. 0103 . 201. 0106 . 59100 . 9LmolCALFALAL/101 . 1100 . 910. 0119)

3、(32021/8/1453.在pH=11.0的Zn2+-氨溶液中，NH3= 0.10mol/L， 求M 解：500. 446. 900. 331. 700. 281. 400. 137. 2)(101 . 3101010101010101013NHZn5)()0(105 . 24 . 5lg11OHZnHZnpH，5)()(106 . 513OHZnNHZnZn2021/8/1464.计算pH=2和pH=5时，ZnY的条件稳定常数解：45. 6lg551.13lg2）（）（时，；时，查表可知：HYHYpHpH50.16lgZnYK查表）（HYZnYZnYKKlglglg99. 251.1350

4、.16lg2ZnYKpH时，05.1045. 650.16lg5ZnYKpH时，2021/8/1475.计算pH=5的0.1mol/L的ALF63-溶液中，含有0.01mol/L游离F-时，ALY-的条件稳定常数解:45. 6lg5）（时，查表可知：HYpH95. 9)100 . 9lg(lg9)(FAL根据前面结果1 .16lgALYK查表知3 . 095. 945. 61 .16lgALYK2021/8/1486.在NH3-NH4CL缓冲溶液中（pH=9），用EDTA 滴定Zn2+，若NH3=0.10mol/L，并避免生成 Zn(OH) 2沉淀，计算此条件下的lgKZnY 解：)()(lg

5、lglglg3HYNHZnZnYZnYKK49. 5lg101 . 3)(5)(33NHZnNHZn28. 1lg109)(28. 1)(HYHYpH50.16lgZnYK查表73. 928. 149. 550.16lgZnYK所以2021/8/149练习?7.EBT为有机弱酸，其Ka1=10-6.3，Ka2=10-11.6， Mg-EBT络合物的稳定常数KM g - E B T =107 . 0， M g - E D TA 的 稳 定 常 数 KM g - E D T A= 1 08 . 6 4。 当pH=10.0时 （1）求Mg-EBT络合物的条件稳定常 数？（2）用方程式表明EDTA滴定

6、镁时，铬黑T指 示剂的作用原理。解:8 .401110211221aaaaaHInKKHKHKKpH时4 . 88 .40lg0 . 7lglglg)(HInEBTMgEBTMgKK2021/8/1410?8.铬黑T与Mg2+的配合物的lgKMgIn为7.0，铬黑T的累 计常数的对数值为lg1=11.6和lg2=17.9,试计算 pH=10.0时铬黑T的pMgt值。解:6 . 19 .17206 .110 .10221)(10101011HHHIn4 . 56 . 10 . 7lglglg)(HInMgInMgIntKKpMg2021/8/1411?9.在pH=10的氨性缓冲溶液中，NH3=0

7、.2mol/L， 以2.010-2mol/L的EDTA滴定2.010-2mol/L的 Cu2+溶液，计算化学计量点时的pCu。如被滴定 的是2.010-2mol/L的Mg2+溶液，计算化学计量点 时的pMg。解：LmolNHLmolCSPSPCu/10. 0/100 . 132，时，53523231)(13NHNHNHNHCu36. 99586.12432.13302.11298. 731. 410108 . 110. 01010. 01010. 01010. 01010. 01012021/8/1412)(36. 97 . 1)(1010,10OHCuOHCupH忽略时45. 0lg10）（

8、时又在HYpH)()(3lglglglgNHCuHYCuYCuYKK99. 836. 945. 080.1850. 5)99. 800. 2(21)lg(21CuYSPCuYKpCpCu2021/8/14130lg2MgMg时，已知滴定25. 845. 07 . 8lglglg）（HYMYMYKK13. 5)25. 800. 2(21)lg(212MgYSPMgKpCpMg2021/8/1414?10.在pH10.0的氨性溶液中,用0.020mol/L的EDTA滴定同样浓度的Mg2+，计算以铬黑T为指示剂滴定到变色点pMgt时的TE%为多少？解:（查表）4 . 510teppMgpMgpH2

9、. 85 . 07 . 8lglglg)(HYMgYMYKK1 . 5)22 . 8(21)(lg21SPMgMgYSPpCKpMg3 . 01 . 54 . 5speppMpMpM%1 . 0% TE2021/8/1415?11.在pH=10.00的氨性缓冲溶液中，以EBT为指示剂， 用0.020mol/L的EDTA滴定0.020mol/L的Zn2+，终点 时游离氨的浓度为0.20mol/L，计算终点误差。解：4 . 2lg45. 0lg10)(）（，时，已知OHZnHYpH68. 65446. 9331. 7261. 437. 2)(101078. 420. 01020. 01020. 0

10、1020. 01013NHZn68. 64 . 268. 6)()(101101013OHZnNHZnZn37. 968. 645. 05 .16lglglglg)(ZnHYZnYZnYKK69. 5)237. 9(21)(lg21spZnZnYsppCKpZn2021/8/14162 .12lg10EBTZnepKpZnpH时查表可知52. 568. 62 .12lglglgZnEBTZnEBTZnepKKpZn17. 069. 552. 5speppZnpZnpZn%02. 0%10010101010%37. 900. 217. 017. 0TE2021/8/1417?12.在pH=10.

11、00的氨性缓冲溶液中，以EBT为指示剂， 用0.020mol/L的EDTA滴定0.020mol/L的Ca2+溶液， 计算终点误差。如果滴定的是Mg2+溶液，终点误差 是多少？解： 45. 0lg10）（时，已知HYpH69.10lgCaYK且24.1045. 069.10lglglg)(HYCaYCaYKK12. 6)224.10(21)(lg21spCaCaYsppCKpCa4 . 5lgEBTCaK已知6 . 1lg10）（时，又HEBTpH8 . 36 . 14 . 5lglglg)(HEBTEBTCaEBTCaepKKpCa32. 2speppCapCapCa%5 . 1%100101

12、01010%24.1000. 232. 232. 2TE2021/8/1418 2Mg如果滴定的是7 . 8lgMgYK25. 845. 07 . 8lglglg)(HYMgYMgYKK则1 . 5)225. 8(21)(lg21spMgMgYsppCKpMg0 . 7lgEBTMgK又4 . 56 . 10 . 7lglglg)(HEBTEBTMgMgYepKKpMg3 . 01 . 54 . 5speppMgpMgpMg%11. 0%10010101010%25. 800. 23 . 03 . 0TE2021/8/1419?13.在pH=10.0，CNH3=0.47mol/L的氨性缓冲溶液

13、中，以 EBT作指示剂，用0.020 mol/L的EDTA滴定 0.020mol/L Zn2+，计算终点误差？ 已知lgKZnY =16.5，pKb = 4.75，lgY(H) =0.45， lgZn(OH) =2.4， lgKZnIn =12.9， Zn-NH3的lg1lg4分别为2.37，4.81，7.81，9.46解:LmolKHKCNHaaNH/102 . 0101010247. 07 . 025. 91025. 9337 . 68 . 246. 91 . 281. 74 . 181. 47 . 037. 2)(101010101013NHZn7 . 64 . 27 . 6)()(10

14、1101013OHZnNHZnZn2021/8/142035. 945. 07 . 65 .16lgZnYK7 . 5)235. 9(21)(lg21spZnZnYsppCKpZn2 . 67 . 69 .12lglgZnEBTZnepKpZn5 . 07 . 52 . 6speppZnpZnpZn%06. 0%10010101010%35. 900. 25 . 05 . 0TE2021/8/1421?14.浓度均为0.0200 mol/L的Zn2+，Cd2+混合溶液，加入过量的KI用以掩蔽Cd2+，终点时I-为1.0mol/L，在pH=5.0时，以二甲酚橙作指示剂，用等浓度EDTA 滴定其中

15、的Zn2+ ，计算终点误差？ 已知：pH =5.0时 lgY(H) =6.45，lgKZn(XO) =5.7， lgKZnY = lgKCdy = 16.5，CdI的lg1 lg4分别为 2.10，3.43，4.95，5.41解:5 . 54433221)(101IIIIICd依题可知LmolCdCdLmolCdICd/101010/105 . 75 . 52)(22222021/8/14220 . 95 . 75 .162)(1010101CdKCdYCdY)()()(1CdYCdYHYY5 . 70 . 95 .16lglglgYZnYZnYKK75. 4)25 . 7(21)(lg21s

16、pZnZnYsppCKpZn7 . 5lg0 . 5XOZnepKpZnpH时已知95. 075. 47 . 5speppZnpZnpZn%6 . 1%10010101010%5 . 700. 295. 095. 0TE所以2021/8/1423?15.浓度均为0.020 mol/L的Hg2+，Cd2+混合溶液，欲在 pH=6.0时，用等浓度的EDTA滴定其中的Cd2+，问： （1）用 KI掩蔽其中的Hg2+使终点时I-为0.01mol/L， 能否完全掩蔽？lgKCdY多大？（2）已知二甲酚橙与 Hg2+，Cd2+都显色，在pH=6.0时，lgKHgIn=9.0， lgKCdIn=5.5，能否

17、用二甲酚橙作滴定Cd2+的指示剂？ （3）滴定Cd2+时若用二甲酚橙作指示剂，终点误差为 多大？ 已知：pH = 6.0时 lgY(H) = 4.65， lgKCdy =16.5，lgKHgY =21.7 ，HgI的lg1lg4分别为12.87，23.82，27.60，29.8332021/8/1424解： 03.224433221)(101IIIIIHg依题可知LmolHgHgLmolHgIHg/101010/1003.2403.222)(222233. 203.247 .212)(1010101HgKHgYHgY65. 4lg)(HY已知2HgHYHgY可以完全掩蔽）（）（2021/8/1

18、425LmolHgLmolI/10/01. 003242。时当LmolCdCdICdICd/101010101046. 91081. 71081. 41037. 214 . 06 . 12)(226 . 18642)(由显色能与即显色不能与即时而在。XOCdCdKpCdXOHgHgKpHgpHtCdIntHgInt24 . 0552203.240 . 9210105 . 5lg10100 . 9lg62021/8/14269 . 6)285.11(21)(lg21spCdCdYsppCKpCd5 . 5lgCdIntepKpCdpCd4 . 19 . 65 . 5speppCdpCdpCd%0

19、3. 0%10010101010%85.1100. 24 . 14 . 1TE2021/8/142716.某矿样含56%CaO和3.2%Cu，称样0.2g溶于HCl，稀 释后加2mol/L氨缓冲溶液5mL，再稀至100mL， pH=10.0 。问：（1）Ca2+，Cu2+，NH3的浓度？ （2）能否在Cu2+存在下，用EDTA测定Ca2+？ 已知MCaO = 56，MCu = 64，pKb = 4.75，lgKCaY =10.7，lgKCuY =18.8，lgY(H) = 0.45 ，Cu(NH3)42+的lg1tg4分别为4.13，7.61，10.48，12.59解:LmolCLmolCuL

20、molCaNH/1 . 010052/001. 0641 . 0032. 02 . 0/02. 0561 . 056. 02 . 0322LmolKHKCNHaaNH/10085. 01010101 . 007. 125. 91025. 9332021/8/1428YCaYCaYKKlglglg1)()(2CuYHYY45. 731. 827. 747. 506. 38 .18)(22)(10101010101001. 0101/1132NHCuCuYCuYCuYCuKCuK225. 345. 77 .10lgCaKCaY不能准确滴定2021/8/1429?17.为什么以EDTA滴定Mg2+时

21、，通常在pH=10而不是 在pH=5的溶液中进行；但滴定Zn2+时，则可以在 pH=5的溶液中进行？ （设SP时金属离子的浓度皆为0.01mol/L）解：50.16lg69. 8lgZnYMgYKK，已知45.0lg1045.6lg5）（）（，时时，HYHYpHpH)(lglglgHYMYMYKK根据可以准确滴定无法准确滴定：滴定824. 845. 069. 8lg10824. 245. 669. 8lg52MgYMgYKpHKpHMg可以准确滴定时：滴定805.1045. 650.16lg52ZnYKpHZn2021/8/143018.假设Mg2+和EDTA的浓度皆为0.01mol/L，在p

22、H6时 条件稳定常数KMY为多少？说明此pH值条件下能否 用EDTA标液准确滴定Mg2+？若不能滴定，求其允 许的最低酸度？解：69. 8lgMgYK已知63. 4lg6)(HYpH2663. 469. 8lgMgKMgY无法准确滴定7 . 969. 08lglg小）（应满足pHKMgYHY2021/8/143119.用0.02mol/L的EDTA滴定的Pb2 +溶液，若要求 pPb=0.2,TE% = 0.1%,计算滴定Pb2+的最高酸度?解：适用（判别式，6)lg%1 . 0%2 . 0MYSPMKCTEpM8202. 0lg6lgPbYK04.10804.18lglglg)(PbYPbY

23、HYKK2 . 32 . 3pHpH最高酸度查表，得2021/8/1432 20.用210-2mol/L的EDTA滴定210-2mol/L的Fe3+溶液，要求pM=0.2，TE%=0.1%，计算滴定适宜酸度范围?解：适用（判别式，6)lg%1 . 0%2 . 0MYSPMKCTEpM8lg/01. 0202. 06lgFeYSPFeYFeYSPFeYKLmolCKC，）（由1 .1781 .25lglglg)(FeYFeYHYKK2 . 1pH最高酸度查表9 .11324 .3733310102103FeSPSPCKFeKOH水解酸度）( 1 . 29 .1114pH1 . 22 . 1pH适

24、宜酸度范围为2021/8/143321. 15mL 0.020mol/L EDTA与10mL 0.020mol/L Zn2+溶液相混合，若pH=4.0，计算Zn2+；若欲控制Zn2+为10-7 mol/L，问溶液的pH应控制多大？ 已知lgKZnY=16.5解:44. 8lg4）（时已知HYpH)()(2/ / HYZnYHYZnYYZnZnYKYYYZnZnYKLmolYLmolZnZnZnY/004. 01015)1015(02. 0 /008. 010151002. 022由题可知2021/8/1434 5 .1644. 8221010/004. 0008. 0ZnZnLmolZn/1010275. 706. 825 .16)(77210/004. 01