中药化学重点总结

1、中药化学重点总结PrePared On 21 NOVember 2021强极性溶齐IJ:水亲水性有机溶剂：与水任意混溶（甲、乙醇，丙酮）亲脂性有机溶剂：不与水任意混溶，可分层（乙瞇、氯仿、苯、石油健）常用溶剂的极性顺序：石油瞇一四氯化碳一苯一氯仿一乙瞇一乙酸乙酯一正丁醇一丙酮一乙醇一屮醇 水苯丙素二、提取分离1. 苯丙烯、苯丙醛、苯丙酸的酯类衍生物具有挥发性，是挥发油芳香族化 合物的主要成分，可用水蒸气蒸镭。2. 苯丙酸衍生物可用有机酸的方法提取。香豆素二.理化性质（-）物理性质游离香豆素-多有完好的结晶，大多具香味。小分子的有挥发性和升华性。昔则无。在紫外光照射下，香豆素类成分多显蓝色或紫色

2、荧光。（二）溶解性游离香豆素-难溶于冷水，可溶于沸水，易溶于苯、乙瞇、氯 仿、乙醇。香豆素背-一-能溶于水、甲醇、乙醇，难溶于乙瞇、苯等极性小 的有机溶剂。香豆素遇碱水解与稀碱水作用可水解开环，形成水溶性的顺式邻疑基桂皮酸的 盐。酸化，乂可立即环合形成脂溶性香豆素而析岀。如果与碱液长时间加热，将转为反式邻疑基桂皮酸的盐，酸 化后不能环合。与浓碱共沸，往往得到的是裂解产物一一酚类或酚酸。（三）成色反映1 异羟胯酸铁反应内酯在碱性条件下开环，与盐酸梵胺缩合，在酸性条件下，与三价铁离子络和 成红色。内酯异疑胯酸铁反应、盐酸疑胺（碱性）、红色2. 酚羟基反应FeC13溶液与具酚疑基物质反应产生绿色至墨

3、绿色沉淀若酚疑基的邻、对位无取代，可与重氮化试剂反应而显红色至紫红色。 含酚羟基的化合物三氯化铁反应、FeCI3、绿色3. Gibb' S 反应Gb' S试剂2, 6-二氯（澳）苯醞氯亚胺，在弱碱性条件下，与酚疑基对位活 泼氢缩合成蓝色化合物。6位无取代的香豆素显阳性。Ph-OH对位无取代Gibb, S反应，Gibb, S试剂，蓝色4Emerson 反应EmerSOn试剂2%的4-氨基安替比林和8%的铁氤化钾。其余同Gibb, SoPh-OH对位无取代Emerson反应，EmerSOn试剂试剂，红色三香豆素的提取与分离（-）提取利用香豆素的溶解性、挥发性及具有内酯结构的性质进行

4、提取分 离。游离香豆素一般可以用乙瞇、氯仿、丙酮等提取（香豆素昔可用中醇、乙醇或水 提取）。碱溶酸沉法提取。1 溶剂提取法常用屮醇、乙醇、丙酮、乙瞇等提取。乙醯是多数香豆素的良好溶剂。昔则在正丁醇、甲醇中被提出。2碱溶酸沉法0.5%氢氧化钠水溶液稍加热提取，冷后用乙瞇除杂质，加酸调PH 到中性，适当浓缩，再酸化，则香豆素或昔即可析出，也可 用乙瞇萃取。对酸碱敬感的香豆素不可用。3水蒸气蒸镭法小分子的香豆素具有挥发性，可采用水蒸气蒸懈法提取和分离。如受热时间过 长，则结构可变。四.香豆素类化合物检识（-）理化检识1、荧光：紫外光下一般显蓝色或紫色。7-羟基蓝色荧光较强加碱后更强疑基甲基化荧光减弱

5、。2、显色反应常用异疑月弓酸铁反应、三氯化铁、Gibb' s反应及EmerSOno（二）色谱检识薄层色谱法吸附剂：硅胶展开剂：游离香豆素：正（环）已烷：乙酸乙酯（5： Pl： 1）氯仿：丙酮（9： 1）昔类：氯仿-甲醇不同比例规律：母核上疑基取代数目愈多（极性增大）,则Rf值愈小疑基变为甲氧基（极性减小），则Rf值增大。显色：紫外光下观察荧光-蓝色或紫色 异羟月亏酸铁试剂木脂素理化性质1.物理性状木脂素多为无色结晶游离木脂素偏亲脂性，难溶于水，能溶于苯、氯仿、乙 醯、乙醇等与糖成昔后，溶解性增大。提取与分离游离的木脂素-一亲脂性的，易溶于三氯屮烷、乙瞇等溶剂，但在石油瞇中 溶解度极小。

6、具内酯结构可按碱溶酸沉法。一般采用屮醇或丙酮提取后，浓缩成浸膏，依次用石油瞇、乙 醯、乙酸乙酯等萃取，再用色谱柱进一步分离纯化。注意！与大量树脂状物共存，在溶剂处理过程中容易树脂化。碱溶酸沉：具有酚梵基或内酯。注意异构化。四、木脂素的检识Labat反应具有亚甲二氧基一0-CH2-0 的木脂素加浓硫酸，再加没食子酸，可产生蓝绿 色。对象-亚甲二氧基Labat反应、浓硫酸+没食子酸、蓝绿色以变色酸代替没食子酸，保温70、80度，产生蓝紫色-ECgrien对象-亚甲二氧基Ecgrien反应、浓硫酸+变色酸、蓝紫色黄酮广义的-一两个苯环通过三个碳原子相互联结而成的一系列化合物,C6-C3-C6 狭义的

7、：基本母核为2-苯基色原酮的一系列化合物一. 性状1、性状昔元为结晶性固体，昔为无定形粉末。2、颜色与交义共辄体系及助色团（疑基、屮氧基）等的数Ll、类型以及位置有 关。在4 '-或7-位引入供电子基，因形成P-八共辘，具有推电子作用，促进电子转移，使化合物颜色加深。黃酮、黃酮醇及其昔-一灰黄、黄色查尔酮-一黄橙黄色二氢黃酮、二氢黄酮醇、黃烷醇-一不显色异黄酮一-微黄色花色昔及昔元PH7红色PH8. 5紫色PH8. 5蓝色二. 旋光性昔元只有二氢黄酮（醇），黄烷醇有。昔均有旋光性，且多为左旋。三. 溶解性1、游离昔元易溶于甲，乙醇，醋酸乙酯，乙瞇及稀碱液中，不溶或难溶于水。其中在水中的

8、溶解度花色昔二氢黄酮（醇）黄酮（醇），查耳酮原因：平面型分子包括黄酮醇、黄酮、查尔酮。分子为平面型结构，排列紧密，分子间引力大， 不易溶于水非平面型分子二氢黃酮，二氢黃酮醇，异黃酮。半椅式结构，排列不紧密，引力降低，利于 水分子进入。花色昔为离子型化合物。2、黄酮昔类易溶于热水，屮醇，乙醇。难溶或不溶亲脂性有机溶剂中。一般多糖昔在水中的溶解度大于单糖昔。3-羟基昔水溶性大于7-羟基昔四. 酸碱性1、酸性黄酮类化合物分子中具有酚疑基，故显酸性。酸性强弱顺序：7, 4 -二羟基7或4' -疑基一般酚疑基5-疑基5%碳酸氢钠5%碳酸钠O. 2%Na0H4%Na0H五. 显色反应与分子中的酚疑

9、基及Y -毗喃酮环有关。1、还原反应（1）HCl-Mg方法：将样品的甲醇或乙醇液，加入少许镁粉振摇，再滴加儿滴浓盐 酸,即可。现象：泡沫处呈红色。应用：黄酮，黄酮醇,二氢黄酮（醇）橙红一一紫红。B环（1' 6'） 上有-OH或OCH取代。颜色加深。花青素及部分橙酮，查耳酮等在浓盐酸下会发生色变，故预先需对照排除。（2）钠汞齐反应乙醇液中，加入钠汞齐，放置数分钟或数小时，过滤，用盐酸酸化，则试剂：钠汞齐结果：黃酮、二氢黄酮、异黄酮、二氢异黄酮一红色；二氢黄酮醇类-一棕 黃色（3）四氢硼钠反应方法：样品的屮醇液，加等量2%NaBH4的屮醇液，加浓盐酸或硫酸，成紫色或 紫红色。应用：

10、二氢黃酮类专属反应2、与金属盐类试剂的络合反应分子中具有：3-疑基，4-拨基或5-强基，4-按基或邻二酚疑基的黃酮类化合 物。（1）三氯化铝显色应用：定性及定量分析方法：样品的乙醇液和1%三氯化铝乙醇液，通过纸斑反应观察。现象：鲜黄色荧光（4 -OH或7, 4' -0H显天蓝色荧光）（2）盐-枸椽酸反应应用：区分3-0H或5-0H黃酮方法：加2%ZrOCI2Me0H÷样品的甲醇液，产生：黃色箔络合物加2%枸椽酸，仍呈鲜黄色（3-0H,或3, O-Zl OH）黃色溶液显着褪去（5-OH）（3）氨性氯化锂检识-具有邻二酚疑基的黃酮。试剂-氯化锂的中醇液和氨气饱和的屮醇液。结果一一

11、产生绿'棕色、黑色沉淀。3硼酸显色具有5-疑基黃酮和6 -疑基查耳酮结构。试剂：草酸条件下，与硼酸反应（枸椽酸-丙酮）现象：黄色并有绿色荧光。（黃色无荧光）4. 与碱的反应黃酮类化合物溶于碱水中显黃色、橙色或红色，化合物类型不同，显色情况不 同。黄酮一黄-橙查耳酮或橙酮一红-紫红二氢黃酮类在冷碱性条件下一黄-橙放置后开环变成查耳酮-一红-紫红黃酮醇类-一黄-棕三个OH相邻一暗绿- 蔣绿JnL5. 与五氯化铢鉴别查耳酮，生成红或紫红色沉淀。条件：无水第四节黄酮类化合物的提取分离提取黄酮昔和极性较大的昔元：甲醇，乙醇，HJ醇-水（1： 1）,丙酮，醋酸乙酯。 多糖昔:沸水花色昔：0.1%盐

12、酸进行提取。昔元：氯仿，乙瞇，醋酸乙酯。注意：昔类提取防止酶解。（-）乙醇或甲醇提取法（二）热水提取冷后昔类沉淀析出除杂：石油瞇除去叶绿素，胡萝卜素等脂溶性色素，水溶液中加入浓醇，除去 蛋白质，多糖.（三）碱提酸沉法常用碱水：石灰水，Na2C03,稀NaOH,碱性稀醇。酸沉：盐酸注意：酸碱浓度不宜过高。碱性过强，破坏黄酮母核；酸性过强，生成炜盐，影响产率。石灰水：可除去糅质，果胶，粘液质，有利于纯化。但浸岀效果不及NaOH,且 有些黃酮可与钙结合成不溶性沉淀。稀NaOH:浸出效率高，但杂质多。二.分离方法分离的基本依据：极性差异、酸性强弱、分子大小和特殊结构。（一）溶剂萃取法：自浸膏中先用乙瞇

13、萃取昔元，再用醋酸乙酯反复萃取昔， 最后用正丁醇萃取极性较大的昔。（ZI） PH梯度法：用不同浓度的碱分离。（三）硼酸络合法：具有邻二pH-OH的黄酮类化合物可与硼酸络合生成易溶于 水的化合物。（四）柱色谱法（1）聚酰胺柱色谱适于黄酮类化合物的分离。规律：A：与酚疑基的数目有关，数目越多，吸附力越强。B：与酚疑基的位置有关，如果酚疑基所处的位置易形成分子内氢键，则 吸附力减弱。C：分子内芳香化程度越高，共辄双键越多，则吸附力越强。查耳酮二氢黄酮，黄酮二氢黃酮D：不同类型黃酮类化合物，被吸附的强弱顺序为：黄酮醇黃酮二氢黄酮异 黃酮。E：昔元相同，以含水移动相洗脱，被吸附的强弱顺序为：昔元单糖昔双

14、糖 昔 双糖链昔。注意：以含水移动相（屮醇-水）作洗脱剂，昔比昔元先洗脱。用有机溶剂（氯仿-甲醇）作洗脱剂，昔元比昔先洗脱。后一种是因为聚酰胺具有“双重色谱”性能之故，分子中既有非极性的脂肪 键，乂有极性的酰胺基团。当用有机溶剂洗脱时，昔元比昔的极性小，在类似正相分配色谱柱上，昔元更 易洗脱F：与溶剂介质有关山弱到强：水屮醇或乙醇丙酮稀氢氧化钠或氨水屮酰胺二屮酰胺尿素水 溶液。注意：聚酰胺色谱常常存在流速慢及低分子杂质混入的问题。通常可通过预先 过筛除去细粉或与硅藻土混合制粒，而低分子杂质的干扰，可在装 柱时用5%屮醇或10%盐酸预洗除去。（2）硅胶柱色谱法适于分离异黃酮，二氢黄酮（醇）和高度中基化或乙酰化的黄酮及黃酮醇 类。分离昔元时：氯仿-甲醇混合溶剂洗脱。分离昔时：氯仿-屮醇-水或醋酸乙酯-丙酮-水（3）葡聚糖凝胶色谱法凝胶类型：SePhadeXLH-20和SePhadeXG两种类型的凝胶。分离昔元时：利用吸附作用，游离酚疑基数Ll越多，则吸附力越强，越难洗 脱。分离昔时：主要靠分子筛，洗脱时按昔分子