中药分析 第十一讲-香豆素分析

1、CoumarinChinese Medicine Analysis第十一讲第十一讲 香豆素分析香豆素分析CoumarinChinese Medicine Analysis 黄曲霉素黄曲霉素B1Do you know?抗凝血药抗凝血药Warfarin 华法林华法林CoumarinChinese Medicine Analysis 24香豆素的基本结构和分类香豆素的基本结构和分类3 13 3Analytical of CoumarinsChemical structures and classification of coumarins香豆素的理化性质香豆素的理化性质Physical-chemic

2、al properties of coumarins香豆素的定性鉴别香豆素的定性鉴别Qualitative analysis of coumarins香豆素的定性鉴别香豆素的定性鉴别Quantitative analysis of coumarins3 5分析实例分析实例ExamplesCoumarinChinese Medicine Analysis Classification of coumarin当归内酯当归内酯七叶内酯七叶内酯蛇床子素蛇床子素补骨内酯补骨内酯茴芹内酯茴芹内酯白芷内酯白芷内酯欧前胡内酯欧前胡内酯美花椒内酯美花椒内酯前胡豆素内酯前胡豆素内酯别美花椒内酯别美花椒内酯Coum

3、arinChinese Medicine Analysis 异香豆素类：母核异香豆素类：母核1位位O与与2位羰基位置互换位羰基位置互换CoumarinChinese Medicine Analysis 其他香豆素其他香豆素CoumarinChinese Medicine Analysis Representative TCM白蜡树白蜡树七叶内酯、七叶苷、秦皮素、秦皮苷七叶内酯、七叶苷、秦皮素、秦皮苷茵陈蒿、滨蒿茵陈蒿、滨蒿滨蒿内酯、茵陈素滨蒿内酯、茵陈素佛手佛手3,5,8-3,5,8-三羟基三羟基-6,7-6,7-二甲氧基香豆素二甲氧基香豆素补骨脂补骨脂补骨内酯、异补骨内酯及其苷补骨内酯、异补

4、骨内酯及其苷白芷、杭白芷白芷、杭白芷正正/ /异异/ /别别/ /别异欧前胡内酯、氧化前胡素等别异欧前胡内酯、氧化前胡素等白白/ /紫花前胡紫花前胡白花前胡甲白花前胡甲/ /乙乙/ /丙丙/ /丁素、紫花前胡苷丁素、紫花前胡苷重齿毛当归重齿毛当归欧芹酚甲醚、香苷内酯、二氢山芹醇、欧芹酚甲醚、香苷内酯、二氢山芹醇、异欧前胡内酯、柑皮内酯水合物、花椒毒素异欧前胡内酯、柑皮内酯水合物、花椒毒素蛇床蛇床欧芹酚甲醚、二氢欧山芹素、二氢欧山芹醇欧芹酚甲醚、二氢欧山芹素、二氢欧山芹醇CoumarinChinese Medicine Analysis 性性 状状溶解性溶解性光谱特性光谱特性Physical-c

5、hemical properties of coumarins大多为结晶，多数具有香气。小分子的尚具小分子的尚具 有挥发性和升华性。有挥发性和升华性。无香味、无挥发性和升华性。u 游离的香豆素游离的香豆素类化合物一般不溶或难溶于冷水，极性大的可溶于沸水。易溶于甲醇、乙醇、氯仿、乙醚等有机溶剂。u 香豆素苷香豆素苷能溶于水、甲醇和乙醇等亲水性有机溶剂，难溶于苯、氯仿和乙醚等亲脂性有机溶剂。u常具有较强常具有较强荧光，有的在荧光，有的在可见光下即可可见光下即可见到。见到。u在不同在不同pH下下表现不同的紫表现不同的紫外吸收特征外吸收特征CoumarinChinese Medicine Analys

6、is 含有酚羟基的香含有酚羟基的香豆素类化合物豆素类化合物与碱反应与碱反应不含酚羟基的香豆素类化合物：不含酚羟基的香豆素类化合物：Physical-chemical properties of coumarinsu 常可利用开环溶，闭环不溶开环溶，闭环不溶的性质进行提取分离，即碱溶酸沉法碱溶酸沉法。用于开环的苛性碱浓度一般小于1。与浓碱共沸则发生母核降解，生成酚类或酚酸。u 反式邻羟基桂皮酸盐，加酸酸化不能再发生环合作用生成原香豆素母核。CoumarinChinese Medicine Analysis 化学定性分析化学定性分析Qualitative analysis of coumarins

7、荧光反应荧光反应荧光的强弱有无荧光的强弱有无与分子中取代基与分子中取代基的种类和存在位的种类和存在位置有关置有关颜色反应颜色反应酚羟基的鉴别反应酚羟基的鉴别反应u 常规酚类试剂常规酚类试剂u 与重氮化试剂反应与重氮化试剂反应u Gibbs或或Emerson内酯环的鉴别反应内酯环的鉴别反应u 异羟肟酸铁反应异羟肟酸铁反应CoumarinChinese Medicine Analysis Qualitative analysis of coumarinsCoumarinChinese Medicine Analysis Qualitative analysis of coumarins化学定性分析

8、化学定性分析荧光反应荧光反应荧光的强弱有无荧光的强弱有无与分子中取代基与分子中取代基的种类和存在位的种类和存在位置有关置有关颜色反应颜色反应酚羟基的鉴别反应酚羟基的鉴别反应u 常规酚类试剂常规酚类试剂u 与重氮化试剂反应与重氮化试剂反应u Gibbs或或Emerson内酯环的鉴别反应内酯环的鉴别反应u 异羟肟酸铁反应异羟肟酸铁反应CoumarinChinese Medicine Analysis Qualitative analysis of coumarinsCoumarinChinese Medicine Analysis 化学定性分析化学定性分析Qualitative analysis

9、of coumarins荧光反应荧光反应荧光的强弱有无荧光的强弱有无与分子中取代基与分子中取代基的种类和存在位的种类和存在位置有关置有关颜色反应颜色反应酚羟基的鉴别反应酚羟基的鉴别反应u 常规酚类试剂常规酚类试剂u 与重氮化试剂反应与重氮化试剂反应u Gibbs或或Emerson内酯环的鉴别反应内酯环的鉴别反应u 异羟肟酸铁反应异羟肟酸铁反应CoumarinChinese Medicine Analysis Qualitative analysis of coumarinsCoumarinChinese Medicine Analysis 化学定性分析化学定性分析Qualitative ana

10、lysis of coumarins荧光反应荧光反应荧光的强弱有无荧光的强弱有无与分子中取代基与分子中取代基的种类和存在位的种类和存在位置有关置有关颜色反应颜色反应酚羟基的鉴别反应酚羟基的鉴别反应u 常规酚类试剂常规酚类试剂u 与重氮化试剂反应与重氮化试剂反应u Gibbs或或Emerson内酯环的鉴别反应内酯环的鉴别反应u 异羟肟酸铁反应异羟肟酸铁反应常被用于薄层色谱分离结果的观察常被用于薄层色谱分离结果的观察CoumarinChinese Medicine Analysis &薄层色谱薄层色谱气相色谱气相色谱高效液相高效液相色谱色谱Qualitative analysis of c

11、oumarins?u 硅胶硅胶G板板 硅胶硅胶GF254板板u 防风防风?u 对于酸碱性化对于酸碱性化合物如何改善其合物如何改善其色谱保留行为色谱保留行为？u 衍生化衍生化u 根据香豆素类根据香豆素类 化合物的性质，化合物的性质，常用那种衍生化常用那种衍生化方法方法(HMDS/TMCS)CoumarinChinese Medicine Analysis 高效液相高效液相色谱法色谱法荧光分光荧光分光光度法光度法其他方法其他方法薄层薄层扫描法扫描法Quantitative analysis of coumarinsCoumarinChinese Medicine Analysis 测定不同品种秦皮药材中香豆素类成分测定不同品种秦皮药材中香豆素类成分对不同品种秦皮药材质量进行评价对不同品种秦皮药材质量进行评价l 已经购买了秦皮甲素、秦皮乙素、秦皮苷、秦已经购买了秦皮甲素、秦皮乙素、秦皮苷、秦皮素、皮素、6,7-二甲氧基二甲氧基-8-羟基香豆素的标准品羟基香豆素的标准品l 已经收集了不同品种的秦皮药材已经收集了不同品种的秦皮药材