三大平衡及平衡常数K

1、溶液中的“三大常数”题组一水的离子积常数及应用1不同温度下，水溶液中c(H)与c(OH)的关系如图所示。下列有关说法中正确的是()A若从a点到c点，可采用在水中加入酸的方法Bb点对应的醋酸中由水电离的c(H)106 mol·L1Cc点对应溶液的Kw大于d点对应溶液的KwDT 时，0.05 mol·L1的Ba(OH)2溶液的pH11答案D题组二电离平衡常数、水解平衡常数的计算2在25 下，将a mol·L1的氨水与0.01 mol·L1的盐酸等体积混合，反应平衡时溶液中c(NH)c(Cl)，则溶液显_(填“酸”、“碱”或“中”)性；用含a的代数式表示NH3

2、·H2O的电离常数Kb_。答案中3碳氢化合物完全燃烧生成CO2和H2O。常温常压下，空气中的CO2溶于水，达到平衡时，溶液的pH5.60，c(H2CO3)1.5×105 mol·L1。若忽略水的电离及H2CO3的第二级电离，则H2CO3HCOH的平衡常数K1_。(已知：105.602.5×106)答案4.2×10742013·山东理综，29(4)25 时，H2SO3HSOH的电离常数Ka1×102mol·L1，则该温度下NaHSO3水解反应的平衡常数Kh_mol·L1，若向NaHSO3溶液中加入少量的I2

3、，则溶液中将_(填“增大”、“减小”或“不变”)。答案1×1012增大题组三电离平衡常数、溶度积常数的综合应用5下表是几种弱电解质的电离平衡常数、难溶电解质的溶度积Ksp(25 )。电解质平衡方程式平衡常数KKspCH3COOHCH3COOHCH3COOH1.76×105H2CO3H2CO3HHCOHCOHCOK14.31×107 K25.61×1011C6H5OHC6H5OHC6H5OH1.1×1010H3PO4H3PO4HH2PO H2POHHPOHPOHPOK17.52×103 K26.23×108 K32.20

4、15;1013NH3·H2ONH3·H2ONHOH1.76×105BaSO4BaSO4(s)Ba2(aq)SO(aq)1.07×1010BaCO3BaCO3(s)Ba2(aq)CO(aq)2.58×109回答下列问题：(1)由上表分析，若CH3COOH，HCO，C6H5OH，H2PO均可看作酸，则它们酸性由强到弱的顺序为_(填编号)。(2)25 时，将等体积等浓度的醋酸和氨水混合，混合液中：c(CH3COO)_c(NH)(填“>”、“”或“<”)。(3)25 时，向10 mL 0.01 mol·L1苯酚溶液中滴加V mL

5、0.01 mol·L1氨水，混合液中粒子浓度关系正确的是_。A若混合液pH>7，则V10B若混合液pH<7，则c(NH)>c(C6H5O)>c(H)>c(OH)CV10时，混合液中水的电离程度小于10 mL 0.01 mol·L1苯酚溶液中水的电离程度DV5时，2c(NH3·H2O)2c(NH)c(C6H5O)c(C6H5OH)(4)如图所示，有T1、T2两种温度下两条BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线，回答下列问题：讨论T1温度时BaSO4的沉淀溶解平衡曲线，下列说法不正确的是_。A加入Na2SO4可使溶液由a点变为b点B在T1曲线

6、上方区域(不含曲线)任意一点时，均有BaSO4沉淀生成C蒸发溶剂可能使溶液由d点变为曲线上a，b之间的某一点(不含a，b)D升温可使溶液由b点变为d点答案(1) (2) (3)D (4)D考点四溶液中的“粒子”浓度变化1理解三大守恒(1)电荷守恒(2)物料守恒 (3)质子守恒：电解质溶液中分子或离子得到或失去质子(H)的物质的量应相等。例如在NH4HCO3溶液中H3O、H2CO3为得到质子后的产物，NH3·H2O、OH、CO为失去质子后的产物，故有以下关系：c(H3O)c(H2CO3)c(NH3·H2O)c(OH)c(CO)。2弄清分析思路一般来说，有关离子浓度关系判断的试

7、题要联想上述三个守恒，或其中两个叠加、变形等。而离子浓度大小比较是该部分内容中最常见的题型，除利用好上述守恒之外，还要考虑多方面的影响因素。如：题组一不同溶液中“粒子”浓度关系判断1正误判断，正确的划“”，错误的划“×”(1)含1 mol KOH的溶液与1 mol CO2完全反应后，溶液中c(K)c(HCO)(×)(2012· 天津理综，5C)(2)在CH3COONa溶液中加入适量CH3COOH，可使c(Na)c(CH3COO)()(2012· 天津理综，5D)(3)新制氯水中加入固体NaOH：c(Na)c(Cl)c(ClO)c(OH)(×)(

8、2012·四川理综，10A)(4)pH8.3的NaHCO3溶液：c(Na)c(HCO)c(CO)c(H2CO3)(×)(2012·四川理综，10B)(5)pH11的氨水与pH3的盐酸等体积混合：c(Cl)c(NH)c(OH)c(H)(×)(2012·四川理综，10C)(6)0.2 mol·L1 CH3COOH溶液与0.1 mol·L1 NaOH溶液等体积混合：2c(H)2c(OH)c(CH3COO)c(CH3COOH)()(2012·四川理综，10D)题组二化学反应过程中“粒子”浓度关系判断2(2012·

9、重庆理综，11)向10 mL 0.1 mol·L1 NH4Al(SO4)2溶液中，滴加等浓度Ba(OH)2溶液x mL，下列叙述正确的是()Ax10时，溶液中有NH、Al3、SO，且c(NH)>c(Al3) Bx10时，溶液中有NH、AlO、SO，且c(NH)>c(SO)Cx30时，溶液中有Ba2、AlO、OH，且c(OH)<c(AlO)Dx30时，溶液中有Ba2、Al3、OH，且c(OH)c(Ba2)答案A320 时向20 mL 0.1 mol·L1醋酸溶液中不断滴入0.1 mol·L1 NaOH(aq)，溶液pH变化如图所示。此过程里溶液中离

10、子浓度的关系错误的是()Aa点：c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH)Bb点：c(Na)c(CH3COO)c(H)c(OH)Cc点：c(H)c(CH3COOH)c(OH)Dd点：c(Na)c(CH3COO)c(OH)c(H)答案C方法技巧巧抓“四点”，突破“粒子”浓度关系(1)抓反应“一半”点，判断是什么溶质的等量混合。(2)抓“恰好”反应点，生成什么溶质，溶液呈什么性，是什么因素造成的。(3)抓溶液“中性”点，生成什么溶质，哪种反应物过量或不足。(4)抓反应“过量”点，溶质是什么，判断谁多、谁少还是等量。考点五酸碱“中和滴定”及迁移应用中和滴定要点归纳(1)酸碱中和滴定原理：HOH=

11、H2O，即c标·V标c待·V待(2)酸碱中和滴定的关键：准确测定V标和V待，正确使用酸式、碱式滴定管。准确判断中和反应是否恰好完全进行，借助酸碱指示剂判断滴定终点。(3)酸碱中和滴定实验操作：滴定前的准备工作。a.滴定管的检漏：关闭活塞，加水观察活塞周围有无水渗出；旋转活塞180度再检验有无水渗出。b.洗涤：滴定管用水洗后一定要用待装液进行润洗；锥形瓶水洗后不能进行润洗。c.装液调零：将溶液装入滴定管中，赶出气泡，并将液面调节到0刻度或0刻度以下。滴定操作(以盐酸标准液滴定NaOH为例)。左手握活塞并旋转开关，右手摇瓶，目视溶液，颜色突变且半分钟内不褪色，达到滴定终点。题组

12、一中和滴定的基本操作1正误判断，正确的划“”，错误的划“×”(1)(×)(2010·重庆理综，7B)(2)读数为22.30(×)(2011·海南，2改编)(3)可用25 mL碱式滴定管量取20.00 mL KMnO4溶液(×)(2009·广东，3A)(4)读取滴定管内液体的体积，俯视读数导致读数偏小()(2009·重庆理综，7D)(5)用50 mL酸式滴定管可准确量取25.00 mL KMnO4溶液()(2009·江苏，6B)(6)中和滴定实验时，用待测液润洗锥形瓶(×)(2012·山

13、东理综，11A)(7)“中和滴定”实验中，容量瓶和锥形瓶用蒸馏水洗净后即可使用，滴定管和移液管用蒸馏水洗净后，须经干燥或润洗后方可使用()(2011·浙江理综，8C)(8)酸碱滴定时，若加入待测液前用待测液润洗锥形瓶，将导致测定结果偏高()(2010山东理综，14C)(9)()(2010·安徽理综，8A)(10)滴定前滴定管内无气泡，终点读数时有气泡，所测体积偏小()(2013·天津理综，4C)题组二“滴定法”的迁移应用22013·山东理综，29(3)利用I2的氧化性可测定钢铁中硫的含量。做法是将钢样中的硫转化成H2SO3，然后用一定浓度的I2溶液进行滴

14、定，所用指示剂为_，滴定反应的离子方程式为_。答案淀粉溶液I2H2SO3H2O=4H2ISO3(2013·江苏，18)硫酸镍铵(NH4)xNiy(SO4)m·nH2O可用于电镀、印刷等领域。某同学为测定硫酸镍铵的组成，进行如下实验：准确称取2.335 0 g样品，配制成100.00 mL溶液A；准确量取25.00 mL溶液A，用0.040 00 mol·L1的EDTA(Na2H2Y)标准溶液滴定其中的Ni2(离子方程式为Ni2H2Y2=NiY22H)，消耗EDTA标准溶液31.25 mL；另取25.00 mL溶液A，加足量的NaOH溶液并充分加热，生成NH3 56

15、.00 mL(标准状况)。(1)若滴定管在使用前未用EDTA标准溶液润洗，测得的Ni2含量将_(填“偏高”、“偏低”或“不变”)。(2)氨气常用_检验，现象是_。(3)通过计算确定硫酸镍铵的化学式(写出计算过程)。答案(1)偏高(2)湿润的红色石蕊试纸试纸颜色由红变蓝(3)n(Ni2)0.040 00 mol·L1×31.25 mL×103 L·mL11.250×103 moln(NH)2.500×103 moln(SO)2.500×103 molm(Ni2)59 g·mol1×1.250×10

16、3 mol0.073 75 gm(NH)18 g·mol1×2.500×103 mol0.045 00 gm(SO)96 g·mol1×2.500×103 mol0.240 0 gn(H2O)1.250×102 molxymnn(NH)n(Ni2)n(SO)n(H2O)21210硫酸镍铵的化学式为(NH4)2Ni(SO4)2·10H2O。1一定温度下，水存在H2OHOHHQ(Q0)的平衡，下列叙述一定正确的是()A向水中滴入少量稀盐酸，平衡逆向移动，Kw减小B将水加热，Kw增大，pH减小C向水中加入少量固体CH3C

17、OONa，平衡逆向移动，c(H)降低D向水中加入少量固体硫酸钠，c(H)107 mol·L1，Kw不变答案B2常温下a mol·L1稀氨水和b mol·L1稀盐酸等体积混合，对混合后溶液判断一定正确的是()A若ab，则c(NH)c(Cl) B若ab，则c(NH)c(Cl)C若ab，则c(OH)c(H) D若ab，则c(OH)c(H)答案D3在体积均为1 L，pH均等于2的盐酸和醋酸中，分别投入0.12 g镁粉充分反应后，下图中比较符合反应事实的曲线是()答案C4碳酸有两个电离常数Ki1、Ki2，分别对应碳酸的两步电离。关于Ki1和Ki2说法正确的是()AKi1的表

18、达式为Ki1BKi2对应的电离过程是HCOH2OH2CO3OHC当碳酸的电离平衡正向移动时，Ki1与Ki2均相应增大D改变条件使Ki1减小，则Ki2一定也减小答案D5常温下，下列有关醋酸溶液的叙述中不正确的是()ApH5.6的CH3COOH与CH3COONa混合溶液中：c(Na)c(CH3COO)B浓度均为0.1 mol·L1的CH3COOH和CH3COONa溶液等体积混合后：c(CH3COO)c(CH3COOH)2c(H)c(OH)C将pHa的醋酸稀释为pHa1的过程中，c(CH3COOH)/c(H)减小D等体积pHa的醋酸与pHb的NaOH溶液恰好中和时，ab14答案D6常温下，

19、向20.00 mL 0.100 mol·L1 CH3COONa溶液中逐滴加入0.100 0 mol·L1盐酸，溶液的pH与所加盐酸体积的关系如下图所示(不考虑挥发)。下列说法正确的是()A点所示溶液中：c(CH3COOH)c(Cl)c(OH)c(H)B点所示溶液中：c(Na)c(Cl)c(CH3COO)c(CH3COOH)C点所示溶液中：c(CH3COOH)c(Na)c(H)c(CH3COO)D整个过程中可能出现：c(H)c(Na)c(CH3COOH)c(CH3COO)答案A7室温下，将一元酸HA的溶液和KOH溶液等体积混合(忽略体积变化)，实验数据如下表：实验编号起始浓度

20、/mol·L1反应后溶液的pHc(HA)c(KOH)0.10.19x0.27下列判断不正确的是()A实验反应后的溶液中：c(K)c(A)c(OH)c(H)B实验反应后的溶液中：c(OH)c(K)c(A)mol·L1C实验反应后的溶液中：c(A)c(HA)0.1 mol·L1D实验反应后的溶液中：c(K)c(A)c(OH)c(H)答案B8(2013·广东理综，31)大气中的部分碘源于O3对海水中I的氧化，将O3持续通入NaI溶液中进行模拟研究。(1)O3将I氧化成I2的过程由3步反应组成：I(aq)O3(g)=IO(aq)O2(g)H1IO(aq)H(aq

21、)HOI(aq)H2HOI(aq)I(aq)H(aq)I2(aq)H2O(l)H3总反应的化学方程式为_，其反应热H_。(2)在溶液中存在化学平衡：I2(aq)I(aq)I(aq)，其平衡常数表达式为_。(3)为探究Fe2对O3氧化I反应的影响(反应体系如图1)，某研究小组测定两组实验中I浓度和体系pH，结果见图2和下表。编号反应物反应前pH反应后pH第1组O3I5.211.0第2组O3IFe25.24.1第1组实验中，导致反应后pH升高的原因是_。图1中的A为_，由Fe3生成A的过程能显著提高I的转化率，原因是_。第2组实验进行18 s后，I浓度下降，导致下降的直接原因有(双选)_(填字母序

22、号)。Ac(H)减小 Bc(I)减小CI2(g)不断生成 Dc(Fe3)增加(4)据图2，计算318 s内第2组实验中生成I的平均反应速率(写出计算过程，结果保留两位有效数字)。答案(1)2I(aq)O3(g)2H(aq)I2(aq)O2(g)H2O(l)H1H2H3(2)K(3)由于2IO32H=I2O2H2O，即消耗H又生成水，导致溶液的酸性减弱，pH升高Fe2由于2Fe32I=I22Fe2，使c(I2)增大，促使I2(aq)I(aq)I(aq)，平衡右移，消耗的c(I)增多BD(4)v(I)5.5×104 mol·L1·s19水是生命的源泉、工业的血液、城市

23、的命脉。要保护好河流，河水是主要的饮用水源，污染物通过饮用水可直接毒害人体，也可通过食物链和灌溉农田间接危及健康。请回答下列问题：(1)纯水在100 时，pH6，该温度下1 mol·L1的NaOH溶液中，由水电离出的c(OH)_ mol·L1。(2)25 时，向水的电离平衡体系中加入少量碳酸钠固体，得到pH为11的溶液，其水解方程式为_，由水电离出的c(OH)_ mol·L1。(3)体积均为100 mL、pH均为2的CH3COOH与一元酸HX，加水稀释过程中pH与溶液体积的关系如上图所示，则HX的电离平衡常数_(填“大于”、“小于”或“等于”)CH3COOH的电离

24、平衡常数。理由是_。(4)电离平衡常数是衡量弱电解质电离程度强弱的物理量。已知：化学式电离常数(25 )HCNK4.9×1010CH3COOHK1.8×105H2CO3K14.3×107、K25.6×101125 时，有等浓度的NaCN溶液、Na2CO3溶液和CH3COONa溶液，三溶液的pH由大到小的顺序为_。向NaCN溶液中通入少量的CO2，发生反应的化学方程式为_。(5)25 时，在CH3COOH与CH3COONa的混合溶液中，若测得pH6，则溶液中c(CH3COO)c(Na)_ mol·L1(填精确值)，c(CH3COO)/c(CH3COOH)_。答案(1)1012(2)COH2OHCOOH、HCOH2OH2CO3OH103(3)小于稀释相同倍数，一元酸HX的pH变化量比CH3COOH的小，故酸性较弱，电离平衡常数较小(4)pH(Na2CO3溶液)pH(NaCN溶液)pH(CH3COONa溶液)NaCNH2OCO2=HCNNaHCO3(5)9.9×1071810(2012·江苏，19)