ch6溶液镀膜法--化学溶液沉积ppt课件

1、第六章第六章 溶液镀膜法溶液镀膜法 薄膜制备过程中，基片与溶液接触，利薄膜制备过程中，基片与溶液接触，利用化学反应或电化学反应等在基片表面用化学反应或电化学反应等在基片表面沉积薄膜的制备方法，包括化学镀，沉积薄膜的制备方法，包括化学镀，Sol-Gel，MOD ， 阳极氧化，电镀，阳极氧化，电镀，LB膜等，又称湿法镀膜膜等，又称湿法镀膜61 化学反应沉积化学反应沉积 化学镀化学镀-实际上是指自催化化学镀实际上是指自催化化学镀 定义定义 在还原剂的作用下，使溶液中的金属离子在还原剂的作用下，使溶液中的金属离子还原成原子而沉积在基板上的方法。还原成原子而沉积在基板上的方法。 催化剂正是膜层物质本身。

2、无电源，催化剂正是膜层物质本身。无电源，自身化学反应，它与一般的化学沉积法同自身化学反应，它与一般的化学沉积法同属不通电而靠化学反应沉积金属的方法。属不通电而靠化学反应沉积金属的方法。区别在于，是否要催化剂。区别在于，是否要催化剂。 自催化化学镀的特点：自催化化学镀的特点： (1)可在复杂的镀体表面形成均匀的镀层可在复杂的镀体表面形成均匀的镀层。 (2)镀层的孔隙率较低。镀层的孔隙率较低。 (3)可以直接在塑料、陶瓷、玻璃上沉积可以直接在塑料、陶瓷、玻璃上沉积 镀膜。镀膜。 (4)镀层具有特殊的化学物理性质。镀层具有特殊的化学物理性质。 (5)不要电源，没有电极。不要电源，没有电极。应用有限应

3、用有限并非所有金属都具有催化活性并非所有金属都具有催化活性 Fe、Cr、Ni、Cu、Ag、Au、Co还原剂电极电位稍低于沉积金属还原剂电极电位稍低于沉积金属 次磷酸盐、甲醛、硼氢化物、阱次磷酸盐、甲醛、硼氢化物、阱 反应过程 HHPOOHPOH2H23222催化HNiHNi22222HHPOHOHHPOH222溶胶凝胶法溶胶凝胶法 金属化合物分解的方法来获得所需的薄膜。金属化合物分解的方法来获得所需的薄膜。 步骤：步骤：将前驱物溶于合适的溶液中成为溶胶镀液。前驱物将前驱物溶于合适的溶液中成为溶胶镀液。前驱物可以是碱性氧化物、金属有机化合物、或无机盐可以是碱性氧化物、金属有机化合物、或无机盐，应

4、含有所需的金属离子。溶胶应具有合适的粘，应含有所需的金属离子。溶胶应具有合适的粘度和较高的浓度，以提高沉积薄膜的致密度和均度和较高的浓度，以提高沉积薄膜的致密度和均匀性。匀性。采用浸渍、离心甩胶、或喷涂的方法涂在采用浸渍、离心甩胶、或喷涂的方法涂在基体表面，形成溶胶膜。基体表面，形成溶胶膜。液态的溶胶膜经过干燥脱水生成凝胶膜液态的溶胶膜经过干燥脱水生成凝胶膜经过热处理和晶化处理然后而形成固体薄经过热处理和晶化处理然后而形成固体薄膜。膜。 制备方法制备方法 (1)溶胶的制备溶胶的制备 A.有机途径醇盐法），可以用部分无机物代替醇有机途径醇盐法），可以用部分无机物代替醇盐。能互溶，通过有机醇盐的水

5、解与溶聚而形成溶胶盐。能互溶，通过有机醇盐的水解与溶聚而形成溶胶 . 缺点：在干燥过程中容易开裂，由大量溶剂蒸发引缺点：在干燥过程中容易开裂，由大量溶剂蒸发引起的残余应力引起起的残余应力引起 B.无机途径胶体法）无机途径胶体法） 通过某种方法制得的氧化物小颗粒稳定的悬浮在某通过某种方法制得的氧化物小颗粒稳定的悬浮在某种溶剂之中形成溶胶。种溶剂之中形成溶胶。 特点：无裂纹，但附着力较差，不易找到适当的溶特点：无裂纹，但附着力较差，不易找到适当的溶剂来溶解氧化物，特别是多组分氧化物。剂来溶解氧化物，特别是多组分氧化物。 涂胶方法涂胶方法 浸渍提拉法浸渍提拉法 浸渍浸渍提拉法提拉法热处热处理理 液膜

6、，由于溶剂大液膜，由于溶剂大量迅速蒸发，干燥形量迅速蒸发，干燥形成凝胶膜，然后进行成凝胶膜，然后进行热处理，得一层氧化热处理，得一层氧化物膜，每次循环可控物膜，每次循环可控制膜厚制膜厚530nm。可。可以多次循环，但是必以多次循环，但是必须充分干燥和热处理须充分干燥和热处理。 旋覆法旋覆法 浸渍法膜厚控制不易，不适合于小衬底，浸渍法膜厚控制不易，不适合于小衬底，特别是小圆衬底。而旋覆正好适合于小圆衬底，特别是小圆衬底。而旋覆正好适合于小圆衬底，但大面积均匀膜困难。但大面积均匀膜困难。62 阳极氧化法阳极氧化法 在电解液中，使铝、镁等金属或者合金在电解液中，使铝、镁等金属或者合金作阳极，并加上一

7、定的直流电压，利用作阳极，并加上一定的直流电压，利用电化学反应在阳极金属表面形成氧化物电化学反应在阳极金属表面形成氧化物薄膜的方法。薄膜的方法。 存在两个过程，一个是金属氧化物的形存在两个过程，一个是金属氧化物的形成，一个是金属溶解。成，一个是金属溶解。 金属的氧化反应：金属的氧化反应： M + nH2O MOn + 2nH+ + 2ne 金属的溶解反应：金属的溶解反应： MM2n +2ne 溶解反应溶解反应水合金属离子水合金属离子氢氧化物或者氢氧化物或者氧化物。氧化物。 氧化膜覆盖表面后，金属的溶解反应停止氧化膜覆盖表面后，金属的溶解反应停止，而氧化反应继续。由金属离子合电子穿，而氧化反应继

8、续。由金属离子合电子穿过氧化膜层在膜表面继续生长，因此需要过氧化膜层在膜表面继续生长，因此需要外加电压，外加电压，1.0-1.4nm/v。 氧化膜的厚度氧化膜的厚度 公式公式67，610 膜的形态：多孔形和屏蔽形膜的形态：多孔形和屏蔽形 Al为例，六角形柱壮晶柱。各柱中有通过中为例，六角形柱壮晶柱。各柱中有通过中心的细孔。在含有二氯基酸的硫酸、草酸、心的细孔。在含有二氯基酸的硫酸、草酸、磷酸中形成多孔形膜。而在硼酸盐，磷酸盐磷酸中形成多孔形膜。而在硼酸盐，磷酸盐等中性溶液中生成薄的致密的屏障形薄膜。等中性溶液中生成薄的致密的屏障形薄膜。 机理：膜局部溶解机理：膜局部溶解多孔形膜多孔形膜 不发生

9、溶解不发生溶解屏蔽形膜。屏蔽形膜。 用处：用处：多孔形膜，防金属腐蚀，磨损，装多孔形膜，防金属腐蚀，磨损，装饰。饰。 屏蔽形膜，电解电容器。屏蔽形膜，电解电容器。 63 电镀法电镀法 电镀：在含有被镀金属离子得水溶液中通电镀：在含有被镀金属离子得水溶液中通过直流电，使得正离子在阴极上放电，得过直流电，使得正离子在阴极上放电，得到金属薄膜。到金属薄膜。 化学镀：不从外部供电，利用氧化还原反化学镀：不从外部供电，利用氧化还原反应或者置换反应，使得金属盐水溶液中得应或者置换反应，使得金属盐水溶液中得金属离子在基片表面析出的方法。金属离子在基片表面析出的方法。Fe片插片插入入Cu2+ 。置换反应价值不

10、大，更多的是氧。置换反应价值不大，更多的是氧化还原反应。化还原反应。 电镀液：电镀液： a)水溶液，金属盐溶于其中，广泛应用水溶液，金属盐溶于其中，广泛应用。 b)非水溶液，有机或无机溶剂溶解金属非水溶液，有机或无机溶剂溶解金属，几乎无工业应用。，几乎无工业应用。 c)熔盐，熔融铝盐为工业采用。熔盐，熔融铝盐为工业采用。 阳极：阳极： 阳极为被镀的金属，提高阳极阳极为被镀的金属，提高阳极电位，使阴极溶解。电位，使阴极溶解。 特点：膜层致密，光滑，无针孔但是膜特点：膜层致密，光滑，无针孔但是膜层厚度受镀件外形的影响层厚度受镀件外形的影响扩散不均。扩散不均。 64 LB膜的制备膜的制备 定义：将水

11、一汽界面上形成的单分子膜定义：将水一汽界面上形成的单分子膜层，转移到茎基板上，形成单层和多层层，转移到茎基板上，形成单层和多层薄膜的方法。薄膜的方法。 单分子层的形成单分子层的形成 薄膜的制备方法薄膜的制备方法 ： A.垂直浸渍法垂直浸渍法 浸润与不浸润现象浸润与不浸润现象 单分子层与基板间的液面凸凹情况，视插入与单分子层与基板间的液面凸凹情况，视插入与提起的操作而定。提起的操作而定。 将基片在单分子层上下移动，每上下移动一次将基片在单分子层上下移动，每上下移动一次可得到可得到12层膜。层膜。 若基片是疏水性的，膜层的疏水端就会吸附在若基片是疏水性的，膜层的疏水端就会吸附在基板上。只能在插入的

12、过程中附着一层膜。基板上。只能在插入的过程中附着一层膜。 若基片是亲水性的，只能在提起的过程中附着若基片是亲水性的，只能在提起的过程中附着一层膜。一层膜。 附着一层膜的，可连续附着另一层膜的，附着一层膜的，可连续附着另一层膜的，称称Y型膜型膜up down 1 疏水基板：只能在插入过程中附着一疏水基板：只能在插入过程中附着一层膜，称层膜，称X型膜不稳定型膜不稳定up 0亲水基板：只能在提出过程中附着一层膜亲水基板：只能在提出过程中附着一层膜，称，称Z型膜型膜 (不稳定不稳定) down 0水平附着法水平附着法 表面平滑，水平的基板从上向下缓慢下降表面平滑，水平的基板从上向下缓慢下降，可制得理想

13、的，可制得理想的X型膜。型膜。 LB膜的特点：膜的特点： A.可制得高结晶度的有机薄膜。可制得高结晶度的有机薄膜。 B.可制得超薄，均匀，厚度及分子层数可制得超薄，均匀，厚度及分子层数可控的薄膜可控的薄膜 C.可方便制取各种异质可方便制取各种异质LB膜膜 D.通过聚合反应可改善共热稳定性、机通过聚合反应可改善共热稳定性、机械稳定性、并可能改变某些电学、光学械稳定性、并可能改变某些电学、光学性能性能 应用应用 表面催化、电磁波的吸收与衰减、敏表面催化、电磁波的吸收与衰减、敏感薄膜、光电开关、双稳态、超导、非感薄膜、光电开关、双稳态、超导、非线性光子学线性光子学 65 液相外延液相外延LPE） 定

14、义定义 一种从饱和溶液中，在单晶衬底上生长外一种从饱和溶液中，在单晶衬底上生长外延层的方法。延层的方法。 原理原理 溶质的溶解度随高温降低而减少，因此饱溶质的溶解度随高温降低而减少，因此饱和溶液，它与单晶衬底接触后被冷却，若和溶液，它与单晶衬底接触后被冷却，若条件适合，析出的溶质就外延在衬底上。条件适合，析出的溶质就外延在衬底上。 LPE的优点：的优点： A.生长设备比较简单生长设备比较简单 B.纯度比较高，生长速率较快纯度比较高，生长速率较快 C.组分和厚度可较精确控制，重复性好组分和厚度可较精确控制，重复性好 D.掺杂剂选择范围比较广掺杂剂选择范围比较广 E.外延层位错密度较低外延层位错密度较低 F.操作安全操作安全 缺点：缺点： 表面形貌大都不如气相外延的好。表面形貌大都不如气相外延的好。 生长方法：生长方法： A.倾斜法倾斜