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文档简介
1、乙醇的工业制法乙醇的工业制法乙醇的生产是在酿酒的根底上开展起来的。远在上古时代人们已将淀粉物质发 酵制 酒。12世纪在蒸憾葡萄酒时,第一次从酒中别离出酒精。 20世纪30年代 以前,发 酵法是乙醇的唯一工业生产方法。 1930年,美国联合碳化物公司建立 了第一个用石 油热裂化副产品乙烯为原料,经硫酸吸收再水解制乙醇的工业装 置简称乙烯间接 水合法。1947年,美国壳牌化学公司又实现了乙烯直接水 合制乙醇的方法。由于 该法比间接水合法有显著优点,现已成为生产乙醇的主 要方法。按原料来源,乙醇的工业生产主要有两类:以糖类、淀粉和纤维素等碳水化合 物为 原料的发酵法和以乙烯为原料的水合法。1发酵法将
2、富含淀粉的农产品如谷类、 薯类等或野生植物果实经水洗、 粉碎后, 进行加压蒸煮,使淀粉糊化,再参加一定量的水,冷却至 6 rc左右并参加淀粉酶, 使淀粉依次水解为麦芽糖和葡萄糖,然后参加酵母菌进行发酵制得乙醇:C6H12O6->2CH3CH2OH+2CO2发酵液中乙醇的质量分数约为 6%? 10%,并含有乙醛.高级醇.酯类等杂质,经精憎得 质量分数为95%的工业乙醇并副产杂醇油。糖厂副产物糖蜜含有蔗糖.葡萄糖等糖类50% ? 60% 质量分数,是发酵法 制乙醇 的良好原料。糖蜜经用水稀释,酸化和加热灭菌处理后,参加硫酸镀 .磷酸盐.镁盐 等酶的营养盐以及酵母菌,便可发酵生成乙醇。以含纤维
3、素的工.农业副产物如木屑.植物茎秆等为原料时,需先用盐酸或硫酸加压.加热处理,使纤维素水解为葡萄糖,中和后再用酵母菌发酵。造纸厂的亚硫酸废液中含有可发酵糖,也可用于发酵制乙醇。这两种过程由于技术经济指标差,在工业上没有得到推广应用。2乙烯水合法工业上有两种方法,一种是以硫酸为吸收剂的间接水合法;另一种是乙烯催化直接水合法。间接水合法也称硫酸酯法,反响分两步进行。首先,将乙烯在一定温度、压力条件下通入浓硫酸中,生成硫酸酯,再将硫酸酯在水解塔中加热水解而得乙醇,同时有副产物乙醛生成。间接水合法可用低纯度的乙醇作原料 .反响条件 较温和,乙烯转 化率高,但设备腐蚀严重,生产流程长,已为直接水合法取代。直接水合法在一定条件下,乙烯通过固体酸催化剂直接与水反响生成乙醇CH2=CH2+H2OMH3CH2OH上述反响是放热、分子数减少的可逆反响。理论上低温、高压有利于平衡向生 成乙 醇的方向移动,但实际上低温 . 高压受到反响速率和水蒸气饱和蒸气压的 限制。工业 上采用负载于硅藻土上的磷酸催化剂,反响温度26(TC290? C,压 力约7MPa,水和乙烯的物质的童比为 0.6左右,此条件下乙烯的单程转化率仅5%左右,乙醇的选择性约为 95%, 大量乙烯在系统中循环。 主要副产物是乙醍 , 此外尚有少量乙醛、 丁烯、 丁醇和乙烯聚合物等。乙瞇与水反响能生成乙醇, 故将
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