第六章萜类(天然药物化学)

1、 萜类化合物的分类及分布萜类化合物的分类及分布分分 类类碳原子数碳原子数通式通式(C5H8)n存存 在在半半 萜萜5n=1植物叶植物叶单单 萜萜10n=2挥发油挥发油倍倍 半半 萜萜15n=3挥发油挥发油二二 萜萜20n=4树脂、苦味质、植物醇树脂、苦味质、植物醇 二倍半萜二倍半萜25n=5海绵、植物病菌，昆虫代海绵、植物病菌，昆虫代谢物谢物三三 萜萜30n=6皂苷、树脂、植物皂苷、树脂、植物 乳汁乳汁四四 萜萜40n=8植物胡萝卜素植物胡萝卜素多多 聚聚 萜萜7.5x103至至 3x105(C5H8)n橡胶、硬橡胶橡胶、硬橡胶 OOOH艾里木酚酮土青木香酮 扁柏酚O（1）开链单萜抗菌 （2）

2、环状单萜平喘、止咳、抗菌 发汗、兴奋、镇静、驱虫 举例：芍药苷（paeoniflorinpaeoniflorin）是从芍药paeoniaalbiflorapaeoniaalbiflora根中得到的蒎烷单萜苦味苷，对小鼠显示有镇静、镇痛及抗炎等药理作用。近年报道芍药苷具有防治老年性痴呆的生物活性。（3）卓酚酮类n卓酚酮类化合物是一类变形的单萜，它们的碳架不符合异戊二烯定则，该类化合物多具有抗菌活性，但同时多有毒性。（1）生源途径n举例：梓醇（catalpol）又称梓醇苷，是地黄中降血糖作用的主要有效成分。梓苷（catalposide）的药理作用与梓醇相似。桃叶珊瑚苷（aucubin）是车前草清湿

3、热、利尿的有效成分。（2） 结构与分类（3） 理化性质分类（1）无环倍半萜n金合欢烯，存在于枇杷叶、生姜等的挥发油中，构型体存在于藿香、啤酒花和生姜挥发油中。金合欢醇在橙花油、香茅中含量较多，为重要的高级香料原料。橙花醇具有苹果香，是橙花油中的主要成分之一。（2）环状倍半萜n青蒿素（qinghaosu, artemisinin）是倍半萜过氧化物，是从中药青蒿（黄花蒿Artemisia annuaL.）中分离到的抗恶性疟疾的有效成分。曾对它的结构进行了修饰，合成大量衍生物，从中筛选出具有抗疟效价高、原虫转阴快、速效、低毒等特点的双氢青蒿素，再进行甲基化，将它制成油溶性的蒿甲醚（artemethe

4、r）及水溶性的青蒿琥珀酸单酯（artesunate），用于临床。n鹰爪甲素（yingzhaosuyingzhaosu）是从草药鹰爪Artemisia annua根中分离出的具有过氧基团的倍半萜化合物，对鼠疟原虫的生长有强的抑制作用。（3）薁类衍生物（1）物理性质（2）化学性质（1）链状二萜n链状二萜类化合物在自然界存在较少，常见的只有广泛存在于叶绿素的植物醇，与叶绿素分子中的卟啉结合成酯的形式存在于植物中，曾作为合成维生素E E、K1K1的原料。（2）环状二萜n维生素A(vitaminA(vitamin A) A)是一种重要的脂溶性维生素，主要存在于动物肝中，特别是鱼肝中含量较丰富，如鲨鱼和鳕

5、鱼的肝油中富含维生素A A。维生素A A 与眼睛的视网膜内的蛋白质结合，形成光敏感色素，是保持正常夜间视力的必需物质，而且维生素A A也是哺乳动物生长必不可缺少的物质。n穿心莲内酯为穿心莲Andrographispaniculata中抗菌消炎作用的活性成分，临床用于治疗急性菌痢、胃肠炎、咽喉炎等，与亚硫酸钠在酸性条件下可制成穿心莲内酯磺酸钠，制备水溶性注射剂。n紫杉醇是红豆杉Taxusspp中活性成分，已成新型天然抗肿瘤药物，对于卵巢癌、乳腺癌和肺癌疗效好。关附甲素是中药关白附中的具抗心律失常的活性成分，已进入国家I类新药研制的III期临床研究。5、二倍半萜n二倍半萜类化合物（sesterterpenoidssesterterpenoids）是由5 5个异戊二烯单位构成、含2525个碳原子。n19651965年发现第一个二倍半萜。这类化合物在生源上是由焦磷酸香叶基金合欢酯（ GFPPGFPP）衍